[发明专利]液晶聚酯树脂组合物膜无效

专利信息
申请号: 96107202.4 申请日: 1996-04-12
公开(公告)号: CN1066749C 公开(公告)日: 2001-06-06
发明(设计)人: 古田元信;山口登造 申请(专利权)人: 住友化学工业株式会社
主分类号: C08J5/18 分类号: C08J5/18;C08L67/04;C08L67/00;B32B27/36
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 代理人: 张元忠
地址: 日本*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 液晶 聚酯树脂 组合
【说明书】:

发明涉及由液晶聚酯树脂组合物组成的并且在机械强度,耐热性和阻挡气体性质方面是非常好的膜并涉及制造该膜的方法。

尽管在工业领域广泛地使用阻挡气体膜,但是在目前的情况下现有的阻挡气体膜不能很好地满足市场的要求。更具体地说,尽管市场对阻挡气体膜必须具有的性能提出了各种要求,例如能够在电子范围(微波炉)使用或能够用作罐装食品包装材料的热处理的耐热性,能够易于模压成膜的模压加工性和使用之后回收或废弃的容易性,但是现有的阻挡气体膜不能够完全满足这些要求。

例如,聚丙烯膜在阻挡气体性质方面是不足的而乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜在吸湿条件下显著地丧失阻挡气体能力并且在耐热性方面是不足的。聚偏二氯乙烯在耐热性方面差,并由于氯原子作为其组份所以在废弃时引起环境问题。

聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(下文中聚对苯二甲酸乙二醇酯膜可以缩写成PET)在耐热性方面也是不足的,并且在阻挡水蒸汽性质方面是低的。

通过在乙烯乙酸乙烯酯共聚物膜或PET上沉积无机材料,例如二氧化硅或氧化铝生产的阻挡气体膜在耐热性方面是不足的,有诸如膜的剥落的问题并且还有具有沉积金属的膜不能用于电子范围的缺陷。

另一方面,液晶聚酯,通常称为热致液晶聚合物,特点在于在熔融状态分子被很强的分子间相互作用取向。由于其很强的分子间相互作用和分子取向,人们预计液晶聚酯要作为膜材料而被商品化,该膜材料除了这些聚酯其它性质例如其众所周知的高强度,高弹性模量和高耐热性以外,还具有包括阻挡气体性质的功能。

然而,由于液晶聚酯不同于芳香聚酯,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯,具有其分子链在流动方向上被显著地取向而不引起缠结,甚至在熔融状态下因为其分子的刚性,它们显示出熔体粘度通过略微剪切突然下降和熔体粘度通过升温迅速降低及在熔融状态下熔体张力非常低的特性。因此,由于在熔体状态下它非常难于维持其形状,并且难于维持在机器和横截方向上性质的平衡,因为其分子取向可以引起(在极端情况下)在分子取向方向上的断裂,所以它们在膜塑和吹塑领域有其实际应用的问题。因此,在实际应用中还没有充分地利用液晶聚酯的性质。

关于液晶聚酯,JP-A-52-109578和JP-A-58-31718公开了在消除了强度的各向异性的方向上粘结在一起的单轴取向的液晶聚酯的层压制品。可是,这些层压制品具有生产性差和膜易于剥落的问题。

USP4975312,WO9015706和其它文献公开了通过旋转环型模具消除液晶聚酯的各向异性的发明,JP-A-63-173620公开了通过使用特殊的狭缝吹膜挤压方法消除各向异性的发明,而JP-A-62-25513,JP-A-63-95930和JP-A-63-242513公开了用T型模具方法的特殊发明。可是,这些发明都有使用非常特殊的模压方法以解除由于分子取向造成的各向异性的缺点,费用大,在降低膜厚度方面有限制因此没有实用性。

JP-A-62-187033,JP-A-64-69323,JP-A-2-178016,JP-A-2-253919,JP-A-2-253920,JP-A-2-253949和JP-A-2-253950提出了液晶聚酯和热塑性树脂的多层(层压的)片和多层膜。可是,它们均有这些的问题;因为在层之间插入了一粘结层,所以它们易于剥落;其性质,例如原先存在于液晶聚酯的阻挡气体能力和耐热性变坏和难于生产薄膜。

JP-A-61-192762和JP-A-1-288421公开了通过捏和诸如PET聚酯和液晶聚酯生产的组合物制造的模压产品,但这些产品在阻挡气体方面是不足的。

JP-A-4-81426公开了一种从液晶聚酯和二碳化二亚胺化合物的反应产物通过吹膜挤压方法模压膜的方法。该膜的缺点是生产该产品的方法仅限于吹膜挤压方法,并且由于使用了亚胺化合物(一种氮化合物),所以有处理废物问题。

JP-A-5-186614公开了在阻挡气体性质方面极好的液晶聚合物浇注膜。可是,该膜有加工性差和成本高的问题。

另一方面,为了解除液晶聚酯的各向异性和得到高强度的液晶聚酯膜已经试验了吹膜挤压方法。

吹膜挤压方法是指在挤压机中的熔体捏合树脂从一具有环状槽口的模具中挤压出来形成管状的熔融产品,该产品再通过在其内部空间引入一定量的空气,膨胀同时冷却管的管状四周生产管状膜的方法。

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