[发明专利]用于烯烃聚合作用的组分、催化剂和方法

说明书

本发明涉及的是用于烯烃聚合的催化剂，其中含有特殊的1，3-二醚。

公开的欧洲专利申请n.361494叙述了固体催化剂组分，其中包含做为内部电子给体的一种醚，所述的醚具有两个或更多的醚基团，并且具有与无水氯化镁和Ticl₄进行特殊反应的特性。

由所述催化剂组分与一种烷基AL化合物反应而得到的催化剂在烯烃聚合中表现出高的活性和立体定向性，并且不需使用外部电子给体。

现已发现通过烷基AL化合物与一种固体催化剂组分反应，所得到的催化剂在烯烃聚合中具有非常高的催化活性和高度的立体定向性，上述的固体催化剂组分包含呈活性形态的二卤化镁、一种钛化合物和一种1，3-二醚，其中在所述二醚的2位置上的碳原子属于一个含有两个或三个不饱和键的特殊环结构(环多烯结构)。

事实上，与使用现有技术公知的醚获得的催化剂相此，在出版的欧洲专利申请n.361494中并未公开的以上提到的带有环多烯结构的1，3-二醚(本文此后称为环多烯1，3-二醚)赋予上述的催化剂相当高的活性。

向含有环多烯1，3-二醚做为内部电子给体的上述催化剂中添加一种外部电子给体，可使之获得很高程度的立体定向性而同时保持其高的活性。由此可获得活性与立体定向性间的平衡，而这使用现有技术公知的醚是不能达到的。

公开的欧洲专利申请n.362705叙述了包含一种固体催化剂组分、一种烷基AL化合物和作为外部电子给体的一种醚的反应产物的催化剂，所述固体催化剂组分包含一种钛化合物和承载于呈活性形态的二卤化镁之上的一种内部电子给体，所述的醚含有两个或更多的醚基团并能够在标准条件下以低于每100g氯化镁60毫摩尔的数量与无水氯化镁形成配合物。

所述催化剂在烯烃聚合中表现出高的活性和立体定向性。

现已发现，当将前面所述的环多烯1，3-二醚用作外部电子给体时，改进了上述催化剂的性能。  

事实上，使用上面提到的环多烯1，3-二醚作为外部电子给体所得到的催化剂在烯烃聚合中表现出用现有技术公知的醚不能得到的活性与立体定向性很高的平衡，而所述的环多烯1，3-二醚并未在公开的欧洲专利申请n.362705中公开。

对应的，本发明提供一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，所述的固体催化剂组分包含呈活性形态的卤化镁和承载于其上的含有至少一个Ti-卤键的钛化合物以及作为内部电子给体化合物的环多烯1，3-二醚，在环多烯1，3-二醚中2位上的碳原子属于5、6或7个碳原子、或者5-n或6-n′个碳原子与对应的n个氮原子和n′个杂原子组成的环或多环结构，所述杂原子选自由N、O、S和Si组成的组，其中n为1或2且n′为1、2、或3，所述结构含有两个或三个不饱和键(环多烯结构)，并任选可与其它的环结构缩合，或者被选自由直链或支链烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和卤原子组成的组中的一个或多个取代基取代，或者所述结构与其它环结构缩合并被也可以与所述缩合的环结构成键的一个或多个上述取代基所取代；上述烷基、环烷基、芳基、芳烷基、或烷芳基及缩合的环结构中的一个或多个任选可含有一个或多个杂原子作为碳或氢、或两者一起的取代物。

按照另一个实例，本发明提供的烯烃聚合催化剂含有以下物质的反应产物：

a)如上面限定的催化剂组分：

b)一种烷基AL化合物，及作为任选组分的

c)一种电子给体化合物。

按照另一个实例，本发明提供的烯烃聚合催化剂包括一种烷基AL化合物和一种环多烯1，3-二醚与一种固体催化剂组分a¹)的反应产物，该固体催化剂组分a¹)含有一种呈活性形态卤化镁，及承载于其上的含有至少一个Ti-卤键的钛化合物和一种电子给体化合物。

催化剂组分a)是催化剂组分a¹)的一种优选实例。

制备催化剂组分a)所采用的环多烯1，3-二醚中优选1和3位上的碳原子是仲碳原子。

在环多烯1，3-二醚中的上述取代基优选选自由C₁-C₂₀直链或支链烷基；C₃-C₂₀环烷基；C₆-C₂₀芳基、C₇-C₂₀芳烷基和C₇-C₂₀烷芳基；Cl和F所组成的组。

在烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和/或在缩合的环结构中可任选存在的杂原子优选选自由N、O、S、P、Si和卤素组成的组，特别为Cl和F。