[发明专利]生产聚烯烃的新型催化剂

说明书

本发明涉及一类新型的适用于生产聚烯烃，例如聚乙烯、聚丙烯和其与其它α-烯烃的共聚物的催化剂。具体讲，本发明涉及过渡金属、取代或未取代的π-键结合的配位体和杂烯丙基部分的配合物。

业已开发了许多催化剂提供了具有某种性能的聚烯烃。这些催化剂中，有一类催化剂为含同从元素周期表IIIB族至VIII族或镧系元素中的金属原子相连的两个π-键结合的部分的金属茂、有机金属配位化合物。具报道，由于这些催化剂以极高的聚合速率生产均匀聚合物，从而使人们能接近所欲得到所需性质的最终聚合物，所以这些催化剂极适用制备聚烯烃。

业已发现了一类新的烯烃聚合催化剂，当这类催化剂与诸如铝噁烷之类助催化剂结合时，形成具有很好聚合活性和产率的、易于制备、价廉且具有优异加工性能的催化剂组合物。这类催化剂是过渡金属、取代或未取代的π-键结合的配位体和杂烯丙基部分的配合物。

过渡金属和环戊二烯类配位体的具有各种其他官能度的配合物是众所周知的。例如，US5,279,999就涉及了一类通过接触式为(Cp)pMeX_4-P的IVB族金属化合物制得的催化剂组合物，其中：每个Cp是取代的环戊二烯基；Me是IVB族金属；每个X为烃基、烷氧基或芳氧基、烷酰胺基或芳酰胺基、氢，或卤素；和P为1-4的数。

US5,194,532介绍了由式LTi(NR₂)₃表示的另一催化剂，式中：L是选自茚基、C₁-C₄烷基取代的茚基、和-OSiR₃取代的茚基的π-键结合的配位体；R为C₁-C₄烷基。

US5,227,440涉及含有下式的IVB族过渡金属组分的载体催化剂：式中：M为Zr、Hf、或最高形式氧化态的Ti；(C_5η5-y-xRx)含高达5个取代基R的环戊二烯基环(或稠合芳环体系)；(JR’z-1-y)是杂原子配位体，其中J是具有配位数3的VA族元素或具有配位数2的VIA族元素；每个R’是C₁-C₂₀的烃基、取代烃基或含路易斯酸或碱官能度的任何其他基团；每个Q是任何一价阴离子配位体；T是含IVA族或VA族元素的共价桥连基团；L是中性路易斯碱。

EP 0 595 390A1公开了含IVB族元素的双(环戊二烯基)双(酰胺)衍生物的催化剂体系。

Hughes等人在Organometallics(第12卷，第5期，1936页1993年)中公开了各种环戊二烯基-酰胺-IV金属配合物和其合成物。

US3,542,693涉及乙烯与其他不饱和烃共聚反应用的催化剂体系，该催化剂体系由通过于惰性溶剂中，钒盐、烷基铝二卤化物和具有下式的N，N二取代氨基甲酸酯进行混合得到的产物组成：式中R和R’为除芳族基团衍生的基团之外的不含不饱和基团的烃基。

EP0 520 811 A2和US5,331,071涉及含金属醇盐配合物催化剂体系。EP0 520 811 A2公开了包含式为M¹(OR¹)_pR²_qX¹_4-p-q′的第一化合物和第二化合物组成的催化剂成分，其中：M¹是Ti、Zr或Hf，R¹和R²均是1-24个碳原子的烃部分，和X¹是卤素；第二化合物是有二个或多个共轭双键的有机环化合物。US5,331,071涉及由式Me¹R¹nX¹_4-n的化合物、式Me²R²mX²z-m的化合物、具有二个或多个共轭双键的有机环化合物和载体物质反应得到的催化剂成分。Me1是Zr、Ti或Hf，R¹是C₁-C₂₄的烃，X¹是卤素。Me²是I-III族的元素，R²是C₁-C₂₄的烃，X²是C₁-C₁₂的烷氧基或卤素原子。