[发明专利]丙烯酸树脂系列自析出型水性涂布组合物

说明书

发明的详细说明

产业上的应用领域

本发明涉及通过与金属表面接触而在该金属表面上形成树脂涂布膜的丙烯酸树脂系列自析出型水性涂布组合物。

先有技术

由于金属表面与含形成有机涂布膜用的酸性组合物相接触，在此金属表面上可形成树脂涂布膜。这种涂布组合物就是已知的自析出型水性涂布组合物。对此在特公昭52-21006号、特公昭53-15093号、特公昭53-16010号、特开昭56-152874号、特公平6-57811号、特开昭61-246267号等公报中已有揭示。

自析出型水性涂布组合物的特征是，把表面清洁的金属材料浸渍于涂布组合物中后，随浸渍时间的延长其形成的树脂涂布膜的厚度或重量也增大。进一步说，由于涂布膜的形成是由该金属表面上的涂布组合物的化学作用(因蚀刻从金属表面溶出的金属离子作用于树脂粒子而两者一起在金属表面上析出)所造成的，与如电极沉积使用外部电路不同，而可起到在此金属表面上形成树脂涂布膜的效果。

在以前的特公昭53-15093号中已揭示把被涂物浸渍在丙烯酸树脂类自析出型水性涂布组合物后，在树脂涂布膜固化前(烧结干燥前)于含六价铬化合物的水溶液中进行刷洗(后处理)，将提高涂布膜的耐腐蚀性。

不过，使用含六价铬化合物的水溶液等对环境不利，近年来，在对金属等涂装时不使用六价铬化合物的要求越来越高。然而，使用原来的丙烯酸树脂类为树脂组分的自析出型涂布组合物若不使用含六价铬化合物的水溶液作后处理的话，存在的重要问题是不能得到充分满足各种性能要求，尤其是耐腐蚀性要求的树脂涂布膜。

还有，由本专利申请人所申请的特开平5-295297号专利中已揭示，使用由(1)2-10重量百分数的含羧基(如丙烯酸类)的单体等的乙烯性不饱和单体和(2)90-98重量百分数的上述除(1)以外的丙烯酸类单体等乙烯性不饱和单体得到的聚合物，其中含不超过树脂重量12％的非离子表面活性剂来作为有机涂布膜形成组分的分散树脂就可得到一种在金属表面有效涂布上树脂涂布膜、而且其液体稳定性良好的自析出型水性涂布组合物。不过，在使用这种组合物时，为形成具有充分耐腐蚀性的涂布膜仍希望要用含六价铬化合物的水溶液作后处理。

发明所要解决的课题

本发明的目的是为了解决上面提到的问题。也就是说，提供出不用含六价铬化合物的水溶液进行后处理就可形成优异耐腐蚀性的树脂涂布膜的丙烯酸树脂类自析出型水性涂布组合物。

解决课题的手段

本发明人对解决上述课题的手段刻意进行了探讨。结果是，发现采用由特定量的阴离子表面活性剂来稳定分散含由特定组分构成的共聚物树脂固体组分所得到的自析出型水性涂布组合物可形成优异耐腐蚀性的树脂涂布膜，从而完成了本发明。

因此本发明涉及自析出型水基涂布组合物，即由树脂固形物、酸、氧化剂、游离和/或作为该树脂共聚物成分的阴离子型表面活性剂和水以及必要时的非离子型表面活性剂、必要时的金属离子和必要时的成膜助剂组成的、pH1.6～5.0的自析出型水基涂布组合物，其中树脂固形物是由下列成分(A)、(B)和(C)为主组成的共聚物树脂，即相对于成分(A)、(B)和(C)的合计量，由

(A)30～80％(重量)的甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈中至少一种，

(B)10～60％(重量)的丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯中至少一种，和

(C)2～10％(重量)的丙烯酸和甲基丙烯酸中至少一种。

组成的共聚物树脂的树脂固形物，分散于水中、游离和/或作为共聚物成分的阴离子表面活性剂相对于上述成分(A)、(B)和(C)的合计量的含量为0.2～5.0％(重量)。

以下详细说明本发明

在本发明的丙烯酸树脂类自析出型水性涂布组合物中，树脂固体组分是指由成分(A)、(B)和(C)共聚合所得到的共聚物树脂液中的树脂固体组分。在本发明中所讲的“树脂固体组分”并不是简单的指共聚物树脂液中的固体组分，而是从本质意义上讲的树脂固体组分，因此，不用说聚合引发剂以及诸如阴离子表面活性剂作为共聚物成分存在时都应被排除在外，这才是真正的树脂固体组分。