[发明专利]烯烃聚合催化剂和利用该催化剂制备聚烯烃的方法

说明书

本发明涉及用于烯烃聚合的一种催化剂，和制备聚烯烃的方法。具体讲，本发明涉及一种具有优良共聚能力的催化剂，和通过使用本发明的催化剂制备具有适当的分子量和高的共聚单体含量的聚烯烃，尤其是线型低密度聚乙烯的方法。

关于使用茂金属催化剂制备聚烯烃的方法已经有了许多公开的报道。例如，在日本特许公开(未审查)昭58-19309(1983)号中，公开了通过使用茂金属催化剂和铝氧烷制备聚烯烃的方法。但是，这个方法，即使用二氯化双(环戊二烯基)锆和甲基铝氧烷的一种体系进行乙烯与α-烯烃的共聚反应，生成一种具有低分子量和低的α-烯烃含量的聚合物。在日本特许公开(未审量)平1-502036(1989)号中，公开了通过使用一种茂金属催化剂和一种硼化物，例如，双(五甲基环戊二烯基)二甲基锆和四(五氟苯基)溴化三(正-丁基)铵进行乙烯-α-烯烃的共聚反应，但是仅得到一种低分子量和低α-烯烃含量的共聚物。

另一方面，在日本特许公开(未审查)平3-163088(1991)号中，公开了通过使用二氯化(叔-丁酰胺)二甲基(四甲基-η⁵-环戊二烯基)硅烷钛进行乙烯-α-烯烃的共聚反应，但是结果得到了虽比用上述的茂金属催化剂制备的乙烯-α-烯烃共聚物分子量高的一种共聚物，可是这仍显不足。在日本特许公开(未审查)平6-49120(1994)号中，公开了通过使用二氯化双(2，3，4，5-四甲基磷酰基)锆进行乙烯-α-烯烃的共聚反应，但是也得到了一种低分子量，宽分子量分布和高熔量的共聚物。如上所述，通过使用一般的茂金属催化剂得到的乙烯-α-烯烃共聚物具有低分子量。

本发明的目的是提供一种得到-高分子量的烯烃聚合物的催化剂，和通过使用该催化剂制备聚烯烃的方法。本文中所使用的术语烯烃聚合物”表示一种烯烃的均聚物或一种烯烃与另一种烯烃的共聚物。

本发明涉及一种包括如下述的化合物(A)的催化剂组分，一种包括化合物(A)和化合物(B)或化合物(A)，化合物(B)及化合物(C)作为主要组分的催化剂体系，和通过使用这些硫化剂体系制备烯烃聚合物的方法。

化合物(A)：由通式(1)表示的过渡金属化合物，至少有一个环戊二烯基或聚代的环戊二烯基和至少一个含杂原子的环状配位体及有一个未定位的π键，其中M表示周期表中第三族、第四族或镧系的一种元素，R¹和R²的每一个表示一个氢原子、卤原子、1-20个碳原子的烃基或卤代烃基，其中R¹或R²可以被含氮原子、磷原子、氧原子、碳原子或硅原子的一个基团取代，所有的R¹和R²可以相同或不同，R¹的每一个和R²的每一个可以相互键合形成一个环，且R¹和R²可以键接。取代基X表示周期表中第十三族、第十四族或第十五族的一个元素，各取代基X可以相同或不同，但至少一个取代基X是不同于碳原子的一个元素。Y是一个氢原子、卤原子、或1-20个碳原子的烃基。L、m和n是整数，1≤L≤3，1≤m≤3和0≤n≤2，和a是0或1。当M是第三族金属或镧系元素时，L＋m＋n＝3，当M是第四族金属时，L＋m＋n＝4。

化合物(B)：选自如下化合物的有机铝化合物；

      (B1)：由通式R_b³AlZ_3－b表示的有机铝化合

            物。

      (B2)：由通式{-Al(R⁴)-O-}_c表示的结构的

            一环状铝氧烷(B2a)和/或由通式

            R⁵{-Al(R⁵)-O-}_dAlR²₅表示的结构的

           线型铝氧烷(B2b)，其中R³、R⁴和R²

           代表1-8个碳原子的烃基。在上述的

           通式中，所有的R⁴和所有的R⁵可以

           相同或不同。Z是氢和/或卤素，b