[发明专利]负载型金属茂催化剂、其制备及应用无效
申请号: | 96109090.1 | 申请日: | 1996-08-26 |
公开(公告)号: | CN1095474C | 公开(公告)日: | 2002-12-04 |
发明(设计)人: | 陈伟;张莉;景振华;刘柯;王金伟 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工集团公司;中国石化集团石油化工科学研究院 |
主分类号: | C08F4/642 | 分类号: | C08F4/642;C08F10/00 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 徐舒,庞立志 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 负载 金属 催化剂 制备 应用 | ||
1、一种用于烯烃聚合的负载型限定几何构型金属茂催化剂,其特征在于它具有如下通式:其中:SiO2为脱羟基二氧化硅;
n为1-12的自然数;
R为选自C1-C20的烷基;
Cp*为取代或未取代环戊二烯基或茚基或芴基,其取代基选自C1-C12的烷基、烷氧基、硅烷基、芳基、芳烷氧基,以及羟基或卤素;
Z为一种桥联单元,选自SiR2*、CR2*、SiR2*SiR2*、CR2*CR2*、CR*=CR*、CR2*SiR2*、GeR2*、BR*、BR2*,其中的R*为氢或一个选自非氢原子数可高达20的下列基团,这组基团包括烷基、芳基、甲硅烷基、卤代烷基、卤代芳基以及它们的组合;
M为选自元素周期表中第IVB族元素的金属;
Q为卤素、烷基、烷氧基、芳族稠环或杂环基。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于式中:
Cp*为未取代的环戊二烯基或茚基;
Z为二烷基硅烷基,其中烷基的碳原子数不超过20;
M为钛或锆;
Q为卤素。
3.按照权利要求2所述的催化剂,其特征在于式中的M为钛,Q为氯。
4.权利要求1催化剂的制备方法,其特征在于该方法包括:将含有硅烷氧基的有机胺通过回流负载在脱羟基的SiO2表面,然后使之与环戊二烯衍生物反应制成相应的负载型配体,将该配体与碱性试剂反应制成双负离子后再与通式为MQ4的化合物反应,其中的M为选自元素周期表中第IVB族元素的金属,Q为卤素、烷基、烷氧基、芳族稠环或杂环基。
5.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于所说SiO2的脱羟基是在400-800℃下焙烧3-8小时完成的。
6.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于所说有机胺的负载是将通式为(RO)3Si(CH2)nNH2的含硅烷氧基的有机胺在甲苯介质中按照1g SiO2:5-15mmol有机胺的比例与硅胶混合,在N2气保护下搅拌回流2-6小时,通式中:n=1~12,R为C1-C20的烷基。
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