[发明专利]新型珠光颜料及其制造方法

说明书

本发明涉及一种以片状基质为原料的新型珠光颜料，更具体地说涉及这样一种新型珠光颜料：它在抵抗由光和热引起的变色方面以及与树脂的亲和性(分散性)方面是优异的，还涉及其制造方法，以及掺入了以上珠光颜料的树脂组合物、涂料和油墨。

迄今已告知并广泛使用的是这样的珠光颜料：该颜料的片状基质上涂覆了具有高折射率的金属氧化物(例如二氧化钛和氧化锆)以产生一种珠光颜色，这种颜色是通过光折射中的干涉作用所产生的干涉色显示出来的，还使用这样的珠光颜料：该颜料中的上述涂层中掺入了彩色金属氧化物(例如氧化铁和氧化铬)或彩色颜料及染料，以产生彩色的珠光颜色。

其中，就白色(包含干涉色)珠光颜料而论，众所周知的是一种由以氧化钛为原料的涂层构成的珠光颜料。该氧化钛被认为是一种旋光性材料(例如参见Susumu Okazaki的“着色材料”，60[6],333-341页，1987年)，据称当将它混入涂料和油墨以及揉和入塑料时，随着时间的过去并伴随着以光能和热能作为引发剂，与这些氧化钛接触的树脂成分变质(起霜，粉化)(例如参见Susumu Okazaki的“着色材料”，60[6],333-341页，1987年，以及Hiroshi Tsubomura的“光电化学及能量转换”，Tokyo Kagaku Dohjin,1980年，198页)。此外，据说当这种氧化钛揉和入含有聚烯烃的塑料时，氧化钛与光稳定剂酚类衍生物(例如BHT及类似物)或苯胺衍生物反应，以形成配位配合物或配位化合物，这些物质引起了变色(例如参见D.A.Holzen,“TI-PURE”技术报告，Du Pont Japan,No.84-003(1))。同样，使用表面涂有氧化钛的珠光颜料也会引起这类问题。

本发明人在前已提出了一种珠光颜料，它改进了上述缺点，具有良好的分散性而不引起变色，并且具有凝固粉粒的作用(参见JP-A-6-10964)。这种珠光颜料优选以按如下方法制成的白色珠光颜料作为原材料：先向云母颗粒上涂覆氧化钛，再以湿法按顺序向这些经白色氧化钛涂覆的云母颗粒上涂覆硅、铝和锌的相应金属氧化物或水合物(即涂覆一层外层)，意图是靠上述外层来减少氧化钛在来自外部的光能和热能中的暴露，并提高颜料自身的分散性。然而，这种制造方法要求重复两次水解反应的相应处理工序，并要求干燥处理(干燥并煅烧)，就制造方法而论，这不是一种好的制造方法。

另一方面，当将一种普通珠光颜料(该颜料在片状基质上涂有以氧化钛为原料的金属氧化物)掺入树脂系统中时，颜料经常移动到树脂组合物表面，这就污染了成型机器中捏合辊及压延辊的表面，从而产生一种称为起霜的现象，这种现象引起由生产及批量生产带来的质量差异。为了解决这种起霜问题，提出了这样一种方法，该方法中改进了用于树脂组合物的混和成分(例如参见JP-A-63-317557)，除此之外，该方法中的珠光颜料是一种表面用特定聚合物处理过的颜料，举例来说如用带有叔氨基的聚酯-聚氨酯嵌段共聚物直接涂覆的珠光颜料(参见JP-A-63-46266)。然而，使用这些珠光颜料的问题在于所用树脂的种类是有限的。

此外，这也成为一个问题：当金属氧化物(氧化钛)涂覆的片状基质颜料自身按原样作为油墨原材料时，尤其在胶板印刷中，为了加重珠光而提高颜料的含量就会由于印数的增加而引起印刷不均匀性。这是由于颜料对油墨介质的亲和性(分散性)低，并产生一种所谓的堆积现象，这种堆积现象中，颜料从介质中分离出来，并积聚在辊子、板和外壳上。

本发明的意图是解决常规技术提出的问题。即，本发明的目的是提供一种颜料，当该颜料与涂料和油墨混合使用或掺入塑料中使用时，在抗变色性、减少产品起霜及油墨印刷性能方面有所改进，还提供了该颜料的简便制造方法，以及含有由上述制造方法得到的珠光颜料的树脂、涂料和油墨组合物。

注意到磷酸化合物种类、金属氧化物种类及其结合，本发明的发明人为达到上述目的反复进行了试验，所得的数据显示：通过按顺序向片状基质表面涂覆氧化钛和磷酸金属化合物，或涂覆氧化钛，磷酸金属化合物和其它金属氧化物，就可以在保持预期珠光的同时，使珠光颜料的抗变色性、与树脂的亲和性(分散性)以及在油墨中的印刷性能显著改进。

也就是，本发明提供了一种新型珠光颜料，该颜料包含一种片状基质，其表面涂有氧化钛，在涂覆了氧化钛的颗粒上还涂覆了磷酸金属化合物或涂覆了磷酸金属化合物和金属氧化物。

本发明也提供了一种新型珠光颜料，其中，在片状基质的表面涂覆了氧化钛之后，向其上涂覆一种物质：