[发明专利]苯乙烯系树脂组合物

说明书

本发明是关于一种苯乙烯系树脂组合物，更确切地说，本发明是有关于一种低臭味、物性平衡佳，适合长期操作者及各种加工、成型法的苯乙烯系树脂组合物。

苯乙烯系树脂组合物是以橡胶状接枝共聚物分散于苯乙烯系共聚物中所制成的一种耐冲击性树脂组合物。就应用而言，苯乙烯系树脂须经各种加工、成型法(如，一次加工：射出成型、挤出成型等；二次加工：真空成型等)方能制成成型商品。在环保观念日益受重视、工作环境日趋人性化的趋势下，工作场所的气味好坏遂日渐受到操作人员的重视。众所周知，各种成型、加工法均会伴随产生树脂独特的异味，无法完全与操作人员隔离。因此，开发出一种低臭味且不损害其物性平衡，适合长期操作者的苯乙烯系树脂组合物，遂成为本技术领域亟待突破的课题。

为降低苯乙烯系树脂在加工、成型阶段所产生的臭味，现有的改良方式是于制造过程中加入抗氧化剂、加强挥脱，以期降低残留单体量，达到降低臭味的目的，其方法揭示于譬如日本特开平7-149817及日本特开平7-149818等专利案；但上述方法对臭味的改善有限，因仅降低臭味众多来源的一种，且降低量有限；就现今一般加工环境而言，仍不适合长期操作者(如：射出、挤出等操作)，因为上述方法仅能达到延迟操作员感觉到臭味的时间。

有鉴于此，本案发明人乃针对现有技术的不足，开发出一种可推广适用于所有加工制造过程，并适合长期操作者的低臭味且不损害物性平衡的苯乙烯系树脂组合物。

本发明的目的在于提供一种低臭味且物性平衡佳，适合长期操作者的苯乙烯系脂组合物，该苯乙烯系树脂组合物的制备方法包括在制造混练过程中添加一取自天然植物的倍半萜烯，如此可有效去除在此混练过程及尔后加工、成型过程中产生的臭味，产生一近似木材清淡质优的气味，以为长期操作人员所接受。

本发明低臭味且物性平衡佳，适合长期长期操作者的苯乙烯系树脂组合物包括：

(1)100重量份的苯乙烯系树脂，由5～100重量％橡胶状接枝共聚物(A)及0～95重量％苯乙烯系共聚物(B)组成，其中，橡胶状接枝共聚物(A)为二烯橡胶聚合物与基于100重量％的单体量而言，50～90重量％苯乙烯系单体、10～50重量％丙烯腈系单体及0～40重量％可共聚合单体接枝共聚合而得；及

(2)0.005～15重量份具有式C₁₅H₂₄的倍半萜烯化合物(C)组合。

上述组成经混练后可制得一可应用于任何成型、加工法的低臭味、物性平衡佳，且适合长期操作者的苯乙烯系树脂组合物。

本发明的橡胶状接枝共聚物(A)是由二烯橡胶聚合物与基于100重量％的单体量而言，50～90重量％苯乙烯系单体、10～50重量％丙烯腈系单体及0～40重量％可共聚合单体，分别经由本体、溶液、悬浮或乳化聚合作用而制得，亦可经由这些聚合作用的组合制得，如：乳化—本体或本体—悬浮聚合作用；较佳的方法为乳化聚合法、块状聚合法及溶液聚合法；最佳的为乳化聚合法。

乳化聚合而得的橡胶状接枝共聚物(A)较优选的条件是由二烯系橡胶乳液与基于100重量％的单体量而言，50～90重量％苯乙烯系单体、10～50重量％丙烯腈系单体及0～40重量可共聚合单体接枝聚合而得重量平均粒径为0.05～0.8微米的橡胶接枝共聚物(A)的乳液，其中，二烯橡胶聚合物通常占15～85重量％，较佳的为45～80重量％，尔后经凝结、脱水、干燥等步骤，制得粉粒状的橡胶接枝共聚物(A)。上述二烯系橡胶乳液包含60～100重量％的共轭二烯单体及0～40重量％的单元不饱合单体所形成的同元共聚物，或其共聚物。上述共轭二烯单体可以下式表示：

其中，R可为氢、甲基或氯基等。可共聚合不饱和单体可为苯乙烯系单体、丙烯腈系单体、(甲基)丙烯酸酯系单体。

上述二烯系橡胶乳液可为聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物或异戊间二烯-丙烯酸丁酯共聚物等。可以以上述单体直接聚合成重量平均粒径为0.05～0.8微米的聚合物，或可预先聚合成0.05～0.18微米的小粒径橡胶乳液肥大成0.2～0.8微米的橡胶乳液。上述橡胶肥大法包括添加有机酸、金属盐或羧酸基的高分子凝集剂的化学肥大法。该化学肥大法可使用例如丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸共聚物作为高分子凝集剂。

经上述乳化法聚合而得的橡胶接枝共聚物(A)(简称乳化接枝共聚物)具有单峰式粒径分布，平均粒径为0.05～0.8微米，抑或具有双峰式粒径分布，平均粒径分别为0.05～0.18微米及0.2～0.8微米。