[发明专利]二芳基乙烷的制备

说明书

本发明涉及制备二芳基乙烷的方法，通过使芳族化合物与苯乙烯在β-沸石或丝光沸石作为多相催化剂存在下进行反应。

通过芳族化合物与苯乙烯(或其衍生物)反应制备二苯基乙烷已公开，在JP63-238028(1988)中用Y-沸石，在Polymer Journal，12(1980)407中使用Nafion，大孔树脂15或CF₃SO₃H，而在EP-A-421340中使用L-沸石。上述诸合成方法具有较好的产率，但也不完全令人满意，只有在使用烷基化了的芳族化合物时才行。当使用苯作为芳基化合物时，主要的产物是苯乙烯的低聚物。

本发明的目的是克服上述的缺点。

我们发现通过制备通式Ⅰ的二芳基乙烷的一种新颖的、改进的方法达到了这个目的：这里每个R¹ R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶是氢或C₁-C₈-烷基，通过使通式Ⅱ的芳族化合物这里R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶与上述相同，与通式Ⅲ的苯乙烯这里R¹与上述相同，在从-20至300℃、在从1至100巴压力下，在多相催化剂存在下反应，其中使用β-沸石或丝光沸石作为多相催化剂。

根据本发明的方法可以按下述方式进行：

芳族化合物Ⅱ可以与苯乙烯Ⅲ分批地或连续地反应，温度从-20至300℃，优选80至250℃，特别优选80至200℃，在从1至100巴压力下，优选1至30巴，特别优选在大气压下，在多相催化剂存在下，优选在液态反应。

一般说来适用的多相催化剂是强酸性的、宽孔隙(wide-pore)的沸石类，诸如β-沸石或丝光沸石。一般来说，该催化剂或者在反应系统中以粉末形式悬浮或者被加工成形体使用在固定床反应器中。

β-沸石在例如US-A-3308069中公开过。它们能够借助于氢氧化四乙铵，在从100至150℃下从组份为TEA₂O∶SiO₂∶Al₂O₃∶Na₂O∶H₂O的凝胶中结晶，这里SiO₂／Al₂O₃之比可以在10∶1至200∶1的范围内，Na₂O／TEAOH、TEAOH／SiO₂和H₂O／TEAOH之比可以分别在0至1∶1、0．1∶1至1∶1和20∶1至75∶1的范围内。它们是宽孔隙型的，直径为6．5×5．6和7．5×5．7的12元环的三维孔系。

一般来说，优选使反应能够在苯乙烯为低浓度的条件下进行。这可以通过使用稀释苯乙烯溶液或通过计量加入苯乙烯至反应体系中办到。一个特别优选的分批制备的方法包括：把芳族化合物与悬浮其中的催化剂一起引入搅拌的釜中，并且在反应期间以这样的速度滴状加入苯乙烯(或苯乙烯溶液)，使计量供入的苯乙烯和已经反应的苯乙烯之间在低浓度值下建立起固定状态。苯乙烯的固定浓度不应该超过3％，优选为0．1％，特别优选为0．05％。

另一个特别优选的连续制备的方法包括：使用带溢流管的搅拌反应釜，将在某种芳族化合物中呈悬浮态的催化剂引入搅拌反应釜。然后连续计量加入苯乙烯／芳族化合物的混合物以便建立起低固定浓度。苯乙烯浓度不应该超过3％，优选为0．1％，特别优选为0．05％。从溢流管出来的反应混合物使用沉降器或过滤器能够与催化剂分离。该催化剂在适当地再生之后能够返回到反应中再用。

二苯基乙烷Ⅰ能作为蒸馏的底部产物获得。

在化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ中的取代基R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶代表下列意义，而R¹可以是邻、间或对位：-氢，-C₁-C₈-烷基、优选C₁-C₄-烷基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基，特别优选甲基和乙基。