[发明专利]烷基醇的羰基化方法

权利要求书

1．一种烷基醇和/或其活性衍生物的羰基化方法，该方法包括如下步骤：(ⅰ)在羰基化反应器中使所述醇和/或其活性衍生物与CO在液体反应混合物中接触，上述液体反应混合物包括(a)铑催化剂，(b)烷基卤，和(c)在液体反应混合物中水的浓度为0.1-15重量％范围，和(ⅱ)从所述液体反应混合物中回收羰基化产物，其特征在于在羰基化和/或产物回收步骤中存在小于或等于7巴的CO分压，和存在铑催化剂稳定剂，其含有锰，并且锰∶铑摩尔比为0.2-20∶1。

2．权利要求1的方法，其中锰∶铑的摩尔比为0.5-10∶1。

3．权利要求1的方法，其包括在羰基化反应器中使醇和/或其活性衍生物与CO在液体反应混合物中在小于或等于7巴的CO分压下接触，其中液体反应混合物包括(a)铑催化剂，(b)烷基卤，(c)在液体反应混合物中水的浓度为0.1-15重量％范围和(d)用于铑催化剂的稳定剂，其含有锰，它为加速羰基化反应的活性形式，并且锰∶铑摩尔比为0.2-20∶1。

4．权利要求3的方法，其中锰稳定剂作为锰(Ⅰ)存在于液体反应混合物中。

5．权利要求3或4的方法，其中液体反应混合物含有浓度低于14重量％的水。

6．权利要求3或4的方法，其中液体反应混合物含有浓度低于11重量％的水。

7．权利要求3或4的方法，其中液体反应混合物含有浓度低于8重量％的水。

8．权利要求3-7任一项的方法，其中液体反应混合物还含有碘化物盐稳定剂，其选自金属碘化物、季铵碘化物和季鏻碘化物。

9．权利要求8的方法，其中金属碘化物盐稳定剂选自碱金属碘化物和碱土金属碘化物；季铵碘化物选自季铵化胺、吡啶、吡咯烷和咪唑，季鏻碘化物选自甲基三丁基碘化磷、四丁基碘化鏻和甲基三苯基碘化鏻。

10．权利要求9的方法，其中碱金属碘化物盐稳定剂选自锂、钠、钾和铯的碘化物，季铵碘化物选自N,N’-二甲基咪唑鎓碘化物。

11．权利要求3-10任一项的方法，其中在液体反应混合物中锰∶铑摩尔比为0.5-10∶1。

12．权利要求3-11任一项的方法，其中通过与氢气接触使锰稳定剂转化为活性形式。

13．上述权利要求任一项的方法，其包括在羰基化反应器中使甲醇和/或乙酸甲酯与CO在液体反应混合物中在小于或等于7巴的CO分压下接触，其中液体反应混合物包括(a)铑催化剂，它在液体反应混合物中的浓度为100-1500ppm重量的铑，(b)2-16重量％甲基碘，(c)少于8重量％的水和(d)铑催化剂的稳定剂，其含有加速羰基化反应的活性形式的锰，并且锰稳定剂∶铑催化剂摩尔比为0.5-10∶1。

14．权利要求1的方法，其包括如下步骤：(ⅰ)在羰基化反应器中使所述醇和/或其活性衍生物与CO在液体反应混合物中接触，液体反应混合物含有(a)铑催化剂，(b)烷基卤和(c)至少一定浓度的水；(ⅱ)在低于或等于7巴的CO分压下在铑催化剂的稳定剂存在下由所述反应混合物回收所述羰基化产物，上述稳定剂含有锰，并且锰、铑的摩尔比为0.2-20∶1；和(ⅲ)由步骤(ⅱ)循环所述铑催化剂和锰稳定剂至所述羰基化步骤(ⅰ)。

15．权利要求14的方法，其中步骤(ⅱ)中锰∶铑的摩尔比为0.5-10∶1。

16．权利要求14或15的方法，其中步骤(ⅱ)中CO分压为低于0.25巴。

17．上述权利要求任一项的方法，其中烷基醇包括甲醇，羰基化产物包括乙酸。