[发明专利]乙烯聚合负载型含铬催化剂及制备方法

权利要求书

1.一种用于乙烯均聚或乙烯与α-烯烃进行共聚的催化剂，载体为无机氧化物，活性组分为铬的氧化物，助催化剂为金属有机化合物，其特征在于：   (1)活性组分铬的氧化物来源于与铬以π键相连的环戊二烯基或稠环环戊二烯基铬化合物在含氧气氛下的热处理，按催化剂载体质量计，铬含量为0.05～3.0％；

(2)助催化剂为有机铝化合物、有机硼化合物或有机锌化合物，其中铝、硼或锌这种元素与活性组分中铬的摩尔比为0.1～50。

2.按权利要求1所述的催化剂，其中无机氧化物载体为硅胶、氧化铝、氧化钍或氧化锆。

3.按权利要求1或2所述的催化剂，其中无机氧化物载体的比表面积为50～1000m²/g，孔径为60～700，颗粒尺寸为50～200um。

4.按权利要求3所述的催化剂，其中无机氧化物载体的比表面积为200～500m²/g，孔径为100～300，颗粒尺寸为70～150um。

5.按权利要求1所述的催化剂，其中活性组分铬的氧化物来源于具有以下结构式的双环戊二烯基铬(II)化合物：这里R和R’为具有1～20个碳原子的饱和或不饱和烃基，n和n’为0～5的整数。

6.按权利要求1或5所述的催化剂，其特征在于按催化剂载体质量计，铬含量为0.07～0.5％。

7.按权利要求1所述的催化剂，其中有机铝化合物、有机硼化合物或有机锌化合物为烷基铝化合物、烷氧基铝化合物、烷基硼化合物、烷基锌化合物或其共混物。

8.按权利要求1或7所述的催化剂，其中有机铝化合物、有机硼化合物或有机锌化合物中的铝、硼或锌元素与活性组分中铬的摩尔比为1～20。

9.一种权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于：在液态烃溶剂中将与铬以π键相连的环戊二烯基或稠环环戊二烯基铬化合物负载到载体上，负载产物在含氧气氛下热处理后，用有机铝化合物、有机硼化合物或有机锌化合物与之相接触后制得。

10.按权利要求9所述的催化剂制备方法，包括以下步骤：

(1)把具有高表面积的无机氧化物载体在100℃～800℃的惰性气流中干燥0.5～20hr；

(2)把一定量的步骤(1)中得到的干燥载体分散于经过脱水处理的烃溶剂中，呈淤浆状，然后在氮气保护下，向其中加入一定量的与铬以π键相连的环戊二烯基或稠环环戊二烯基铬化合物，搅拌浸渍10min～10hr；使蒸干溶剂后，按载体质量计，铬含量为0.05～3.0％；

(3)去除烃溶剂，得到能自由流动的干粉；

(4)将步骤(3)中得到的干粉在300℃～1000℃的含氧气氛中呈流化状态下活化0.5～20hr；

(5)将一定量步骤(4)得到的产物分散于经过脱水处理的烃溶剂中，在氮气保护下，用有机铝化合物、有机硼化合物或有机锌化合物，在10℃～80℃下与之相接触10min～10hr，使其中的铝、硼或锌这种元素与铬的摩尔比为0.1～50；

(6)如果有必要将催化剂制成粉末状的话，可在氮气保护下去除烃溶剂，得到挥发份含量不超过1(重量)％的能自由流动的粉状催化剂。

11.按权利要求10所述的催化剂制备方法，步骤(1)中无机氧化物载体的干燥温度为100℃～300℃。

12.按权利要求10所述的催化剂制备方法，步骤(4)中负载产物的活化温度为400℃～800℃。