[发明专利]阻燃性聚碳酸酯/具有热老化稳定性的接枝共混物

说明书

本发明涉及阻燃性热塑性组合物，更具体地涉及含有聚碳酸酯树脂和接枝共聚物的阻燃性热塑性组合物。

人们已经知道了含有丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物、磷酸酯和聚四氟乙烯材料的阻燃性组合物，参见1978年8月15日授予Haaf等人的美国专利4,107,232。还知道含有(a)芳族聚碳酸酯、(b)苯乙烯-丙烯腈-丁二烯接枝共聚物、(c)诸如苯乙烯-丙烯腈共聚物之类的热塑性聚合物、(d)卤素化合物、(e)阻燃性增效剂和(f)四氟乙烯聚合物(PTFE)的阻燃性热塑性组合物，参见1989年3月7日授予Lindner等人的美国专利4,810,739。人们还知道在ABS/芳族聚碳酸酯共混组合物中使用磷酸酯阻燃剂和PTFE的方法，但这样的组合物的耐候性却不尽人意。热塑性(聚碳酸酯/接枝共聚物(ABS)共混物)物品例如商用机器外壳在极其湿热的气候例如东南亚的气候条件下装运和储存时，长期暴露在热和潮湿的条件下，可以导致制品的脆化和冲击强度的损失。

因此，需要开发一种能够在长期暴露在湿热条件下很好地保留冲击性能的聚合物/ABS接枝共聚物。

本发明包括含有芳族聚碳酸酯树脂和橡胶改性的乙烯基芳族化合物-不饱和腈-二烯橡胶改性接枝共聚物的阻燃性热塑性组合物。该组合物含有高橡胶接枝共聚物或同时可选地含有低粘度聚碳酸酯树脂和低分子量乙烯基芳族化合物-不饱和腈硬质共聚物。该组合物在湿热老化中表现出对悬臂梁式冲击性能的损失较强的抵抗性。

本发明提供一种热塑性组合物，该组合物含有：

(a)芳族聚碳酸酯树脂；

(b)占组合物总重量的8-15重量％，优选8-10重量％的乙

   烯基芳族化合物-不饱和腈-二烯橡胶接枝共聚物；

(c)占组合物总重量的1-10重量％的乙烯基芳族化合物-不饱

   和腈硬质树脂；(d)磷酸酯；和(e)四氟乙烯聚合物。该聚合物含有较高的橡胶负荷，并且聚碳酸酯树脂最好是中等分子量聚碳酸酯与低分子量聚碳酸酯树脂的组合，乙烯基芳族化合物-丙烯腈硬质聚合物最好是低分子量共聚物。

芳族聚碳酸酯树脂最好包含中等分子量的聚碳酸酯聚合物和低分子量聚碳酸酯。该芳族聚碳酸酯树脂优选占组合物总重量的60-90％(重量)，更优选占75-85％(重量)，最优选占78-82％(重量)。低分子量聚碳酸酯树脂的使用可以对于给定的组合物粘度水平允许较高的橡胶水平。该中等分子量聚碳酸酯聚合物优选占组合物总重量的60-80％(重量)，更优选占70-75％(重量)，最优选占71-73％(重量)；该低分子量聚碳酸酯树脂优选占组合物总重量的0-15％(重量)，更优选占2-15％(重量)，最优选占3-8％(重量)。

适用于本发明的聚碳酸酯树脂优选芳族聚碳酸酯树脂。这些聚碳酸酯是本领域技术人员可以制备的，或者是可以从多个商业来源获得的。它们可通过使二羟基酚与碳酸酯前体例如光气、卤代甲酸酯或碳酸酯反应而制得。一般来说，它们具有如下的重复结构单元：式中，A是聚合物制备反应中所用的二羟基酚的二价芳族基团。芳族聚碳酸酯的特性粘度最好为0.3-1.0dl/g(在二氯甲烷中，于25℃测定)。所谓二羟基酚是指含有两个各自连接在芳核的碳原子上的羟基基团的单核或多核芳族化合物。一般来说，二羟基酚包括2，2-二(4-羟基苯基)丙烷；2，2-二(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷；4，4′-二羟基二苯基醚；二(2-羟基苯基)甲烷；其混合物等。优选的芳族碳酸酯聚合物是衍生自2，2-二(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)的均聚物。

芳族聚碳酸酯树脂可以全部或部分地用聚(酯碳酸酯)树脂代替。本发明所用的聚(酯碳酸酯)树脂是已知的并且可以购得。它们一般是在线型聚合物链上包含重复碳酸酯基羧酸酯基和芳族碳环基团，其中至少一些羧酸酯基和至少一些碳酸酯基是直接与芳族碳环基团上的环碳原子相连的。这些聚(酯碳酸酯)一般是通过使二官能羧酸与上述类型的二羟基酚和碳酸酯前体反应制备的。所述二官能羧酸的例子有：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、高邻苯二酸、邻亚苯基二乙酸、间亚苯基二乙酸和对亚苯基二乙酸、多核芳族酸如2，2’-联苯甲酸、1，4-萘二甲酸及其上述任意物质的混合物等。特别有用的聚(酯碳酸酯)是衍生自双酚A、间苯二甲酸、对苯二甲酸或间苯二甲酸与对苯二甲酸的混合物，或者这些酸的反应性衍生物，例如对苯二甲酰氯或其混合物和光气。在这类优选的树脂中，二羟基二芳基单元的摩尔比可以为1∶0.30-0.80∶0.7-0.20，对苯二甲酸单元与间苯二甲酸单元的摩尔比可以为9∶1至2∶8。