[发明专利]烯烃聚合催化剂组分，烯烃聚合催化剂和生产烯烃聚合物的方法

说明书

本发明涉及一种烯烃聚合催化剂组分，烯烃聚合催化剂和生产烯烃聚合物的方法。更具体地，本发明涉及通过用作为烯烃聚合的主催化组分的过渡金属络合物生产烯烃聚合物、特别是线性低密度聚乙烯的方法，该过渡金属络合物有环形结构，其中两个氧原子与过渡金属原子键合，在不包含在环形结构的取代基中还含有杂原子。

很多报道已公开了关于用金属茂络合物生产烯烃聚合物的方法。例如，日特开昭58-19309中报道了用金属茂络合物和铝氧烷(aluminoxane)生产烯烃聚合物的方法。但当用使用二氯双(环戊二烯基)锆和甲基铝氧烷的体系聚合烯烃时，存在得到的烯烃聚合物分子量低的问题。

为改善此问题，WO87/02370中报道了有至少两个羟基的有机化合物与过渡金属化合物的反应产物的用法。但在该报道中使用2，2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化钛和甲基铝氧烷的体系中，存在尽管在工业方法中在有利的反应温度下其分子量适当地高，但活性低的问题。

在日特开平5-230133中，公开了用2，2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化钛，三异丁基铝和三苯甲基四(五氟苯基)硼酸盐聚合丙烯或乙烯的方法，但从工业方法的观点看聚合温度太低。

另一方面，日特开平6-192330中公开了一种使乙烯与α-烯烃在80℃共聚的方法，使用2，2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯氧基)二氯化钛，三异丁基铝和二甲苯胺四(五氟苯基)硼酸盐，但存在使用大量三异丁基铝的问题。

本发明的目的之一是提供一种新的用于聚合烯烃的催化剂组分，其在工业方法中在有利的反应温度下表现出高活性。

本发明的另一目的是提供一种使有机铝的用量尽可能减少并得到高分子量的烯烃聚合物的催化剂。

本发明的其它目的和优点将在下面的描述中体现。

本发明人深入研究了烯烃聚合催化剂组分和使用该组分的催化剂。结果，本发明人发现了一种作为聚合烯烃的催化剂组分的过渡金属络合物，其有环结构，其中两个氧原子与过渡金属键合，而且在不包含在环结构中的取代基中还含有杂原子，从而完成了本发明。

即，本发明提供一种由以下通式(1)表示的烯烃聚合催化剂组分：

(其中M为周期表中第4族或镧系过渡金属。O为氧原子。A和A′为有1-50个碳原子的烃或卤代烃基，或有1-50个碳原子并有含一个氧原子的取代基的烃或卤代烃基，A和A′可以相同或不同。B为能在三个位置形成键的周期表中第13-15族的剩余基团。)

X和X′为卤原子或有1-20个碳原子的烃基，X和X′可以相同或不同。Y代表有1-20个碳原子并含有至少一个杂原子的烃或卤代烃基。在上式中，O代表氧原子。

此外，本发明提供一种烯烃聚合催化剂，包括用上面所述的催化剂组分和至少一种化合物(A)，化合物(A)选自由通式E¹aALZ_3-a(A1)表示的有机铝化合物、有由通式{-Al(E²)-O-}b(A2)表示的结构的环形铝氧烷和有由通式E³(E³A1-O)cA1E³₂(A3)表示的结构的线性铝氧烷，其中E¹、E²和E³为有1-8个碳原子的烃基，在上述通式中，所有的E¹、所有的E²和所有的E³可以相同或不同。Z代表氢或卤原子，该分子中可含有两种或多种Z。a为满足0＜a≤3的数，b代表2或更大的整数，和c代表1或更大的整数。

此外，本发明提供一种用所述催化剂生产烯烃聚合物的方法。

下面详细解释本发明。

在上述通式(1)所代表的用于聚合烯烃的催化剂组分中，M为元素周期表(1989，无机化学的IUPAC命名法的修订版)的第4族或镧系过渡金属元素。例子包括钛原子、锆原子、铪原子、钐原子等。优选钛原子、锆原子或铪原子。

上述通式(1)中A和A′均为有1-50个碳原子的烃或卤代烃基，或有1-50个碳原子并有含一个氧原子的取代基的烃或卤代烃基。A和A′的例子包括例如由以下通式(2)-(5)代表的亚烷基(式(2))、亚乙烯基(式(3))、亚苯基(式(4))、萘基(式(5))，和其任何组合，但不限于此。