[发明专利]回收低钯含量废催化剂的方法

说明书

本发明属于化学工业中催化剂回收技术。

目前，在石化工业中使用钯催化剂的种类很多，可以分为(1)、碳二选择加氢催化剂、该催化剂把碳二馏分的乙炔选择加氢除去，催化剂担体为氧化铝，含钯0.03％～0.035％；(2)碳三选择加氢钯催化剂，该催化剂选择加氢除去碳三馏分的丙炔及丙二烯，催化剂担体为氧化铝，含钯0.03％；(3)、碳三液相选择加氢钯催化剂，含钯0.3％；(4)、裂解汽油一段加氢钯催化剂，含钯0.3％；(5)、对苯二甲酸精制钯活性碳催化剂，含钯0.5％。按钯含量多少可以把钯催化剂分为三类，1、含钯5％以上的高含量的钯催化剂；2、含钯0.3％～0.5％的中钯含量的钯催化剂；3、含钯0.03％的低钯含量的钯催化剂。钯催化剂的担体为氧化铝、活性碳、碳酸钙、硅胶等。

从废钯催化剂中回收钯方法很多，主要采用酸分解，把钯溶解出变成氯钯酸，然后采取置换、沉淀等化学方法予以浓缩、分离出粗钯，再经化学精制成纯钯。这种方法对于含钯大于0.3％高钯含量的废催化剂是可以使用的，在CA美国化学文摘70卷70377中报导，从废催化剂中回收钯的技术，在CA77，103748苏联哈萨克斯坦科学院院报化学部分，报导了由废钯催化剂回收钯的技术，CA94，6310美国稀有金属冶炼杂志(J.Less-common Met)，报导了由废钯活性碳催化剂回收钯的技术，中国矿冶杂志在1991，35(2)，112-21中报导了抽提法回收钯的技术，在中国贵金属杂志，1993，14(2)，43-4中，并在CA119，164562中报导了钯活性碳催化剂回收钯的技术。

从大量文献来看，回收高、中钯含量的钯催化剂已经成功，并广泛用于工业生产中。但是，对于回收低钯含量的钯催化剂，还未见报导。原因是催化剂中钯含量太低，采用传统的回收方法，则要消耗大量化工原料及能源，而回收的钯的价值小于开支。如回收一吨含0.03％的钯催化剂，只能得到二百多克钯，产值不足一万元，成本太高，很不经济。钯催化剂长期使用以后，活性降低，在大修时卸出，若不回收，则浪费了贵金属资源，并且污染环境。

本发明的目的是寻找一种经济地回收低钯含量的钯催化剂的技术，利用吸附剂把含钯液内的微量钯吸附在吸附剂上，与大量不含钯的液体分开，经处理吸附剂回收钯，本发明工艺简单，设备少，成本低，经济效益好，无污染。

本发明的技术解决方案是：将废钯催化剂进行予处理，经过酸分解，使钯变成氯钯酸进入溶液；然后将氯钯酸溶液经过装有吸附剂的吸附柱子，所用的吸附剂选用大孔硅胶、离子交换树脂、13A分子筛、硅藻土、白土；当吸附剂饱和以后，将吸附剂取出，经过焚烧，再经过化学精制，得到纯钯粉。

将废钯催化剂进行予处理，首先用酸及氧化剂使废钯催化剂分解，溶出钯。酸分解采用氧化剂，可选用H₂O₂、NaClO、Cl₂，以及酸HCl、H₂SO₄、HNO₃，得到含钯几十PPm的稀氯钯酸。在常温、常压下自上而下进入装有吸附剂的吸附柱内，所用的吸附剂选用活性碳、焦炭、大孔硅胶、离子交换树脂、13A分子筛、硅藻土、白土；钯吸附在吸附剂上，不含钯的液体从下部流出不被吸附，这样把钯浓缩了上万倍，然后只需要处理极少量的吸附剂。当吸附剂饱和以后，将吸附剂取出，用水洗至中性，在马福炉内1000℃高温下烧至恒重，用王水溶解、过滤，滤液中含氯钯酸，用锌还原成纯钯粉。粗钯精制采用传统的方法，用氯钯酸铵法脱出非贵金属，用二氯二氨络亚钯法脱出贵金属。钯粉纯度达99.9％以上，钯回收率为95％。

本发明不但可以回收低钯含量催化剂，也可以处理含钯量较高的或其它担体的钯催化剂，如含钯0.3％～0.4％的钯活性碳催化剂，以及含钯0.3％碳三液相加氢及裂解汽油一段加氢钯催化剂。

采用本发明的回收技术，可以很经济地回收低钯含量的催化剂，钯吸附在吸附剂上，不含钯的液体从下部流出不被吸附，这样把钯浓缩了上万倍，然后只需要处理极少量的吸附剂便可以回收钯，本发明工艺简单，设备少，成本低，经济效益好且无污染。

实施例1：