[发明专利]含氟二苯基丙烯酰胺类杀菌剂

说明书

属于农用杀菌剂

德国专利公开3541716,3615488都报道过具有杀菌活性的二苯基丙烯酰胺类化合物，该类化合物对作物病害的防治效果欠佳，还需要活性更优的化合物。在防治黄瓜霜霉病中，甲霜灵、乙磷铝、百菌清、普力克等杀菌剂的防治效果均不够理想。为满足农业、园艺上的要求，本发明提供了新的含氟二苯基丙烯酰胺类杀菌剂及其制剂。

本发明的含氟二苯基丙烯酰胺类杀菌剂化合物的通式为：上式中：R₁、R₂=C_1～6烷基、C_1～6卤代烷基、C_1～6烷氧基-C_1～6烷基、C_1～6卤代烷氧基-C_1～6烷基、C_3～6环烷基、C_3～6环烷基、-C_1～6烷基、C_2～6烯基、C_2～6炔基、(取代)芳基、(取代)芳基-C_1～3烷基。R₁、R₂可相同或不同，还可组成五、六圆环。

R₃=氢、卤素、氰基、硝基、三唑基、吡唑基、咪唑基、C_1～6烷基、C_1～6烷氧基。

X=氧、硫或NH。

Z=键或氧。

R₄、R₅=氢、C_1～6烷基、C_2～6烯基、C_2～6炔基、C_1～6烷氧基-C_1～6烷基、C_1～6卤代烷氧基-C_2～6烯基、C_1～6卤代烷氧基-C_2～6炔基、C_1～6卤代烷基、C_1～6烷(氧)基羰基、(取代)胺基羰基、C_3～6环烷基、C_3～6环烷基-C_1～6烷基、(取代)芳基-C_1～3烷基、(取代)芳基羰基。R₄、R₅可相同或不同，还可组成五圆环或六圆环，如三唑基、吡唑基、咪唑基、四氢吡咯、吗啉、哌啶、哌嗪、哒嗪、异恶唑基。

标题化合物中的烷基、烯基、炔基指的是直链或支链烷基、烯基、炔基、卤代烷基可为卤素取代的直链或支链烷基。

(取代)芳基是指卤素、氰基、硝基、烷氧基、苯基、羧基、烷氧基羰基、胺基取代的苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基、三唑基、吡唑基、咪唑基、哒嗪基，取代基的数目为0～5。

本发明的化合物中，具有较高活性的有：

化合物1、3-(4-氟苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酰吗啉

化合物2、3-(4-氟苯基)-3-(3-甲氧基-4-乙氧基苯基)丙烯酰吗啉

化合物3、3-(4-氟苯基)-3-(3-乙氧基-4-甲氧基苯基)丙烯酰吗啉

化合物4、3-(4-氟苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-N-甲氧基-N-甲基丙烯酰胺

化合物5、3-(4-氟苯基)-3-(3-乙氧基-4-甲氧基苯基)-N-甲氧基-N-甲基丙烯酰胺

化合物6、3-(4-氟苯基)-3-(3-甲氧基-4-乙氧基苯基)-N-甲氧基-N-甲基丙烯酰胺

本发明的标题化合物可通过以下方法制得：

方法一反应式如下：

方法二反应式如下：

方法一和方法二均是在强碱(氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、叔丁醇钾、叔丁醇钠、甲醇钠、乙醇钠)存在下于惰性溶剂(苯、甲苯、二甲苯、乙醚、四氢呋喃、二甲基甲酰胺)中于0℃至溶剂沸点温度下反应0.5-24小时制得。

方法三反应式如下：

中间体(Ⅴ)在氯化剂氯化亚砜、三氯氧磷、三氯化磷、草酰氯、光气存在下，于惰性溶剂(苯、甲苯、二甲苯、乙醚、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷)中于0℃至溶剂沸点温度下反应0.5～24小时制得。

方法四反应式如下：