[发明专利]用含钨物料制取纯钨化合物

说明书

本发明涉及一种制取纯钨化合物的方法。

目前，用高钙钨精矿(钙含量大于3％)及尾矿制取纯钨化合物普遍采用苛性纳溶液分解法，该法设备投资少，分解温度要求容易满足，但因Ca(OH)₂在水中的溶解度较高，使高钙钨精矿的浸出率低，影响了金属钨的回收。对白钨精矿，一般用盐酸分解法来处理，该法对黑钨精矿分解率极低，也不能用来处理尾矿，同时因排放度气废水较多，对设备和环境污染较重而使应用受到限制。中国专利CN87101927A(1988年9月21日公开)公开了一种用钨细泥及难选低品位钨矿制取仲钨酸铵的工艺，该工艺流程短，适应性强，但也很难处理白钨精矿、高钙黑钨精矿及尾矿。

本发明的目的是提供一种既能处理白钨精矿、高钙黑钨精矿及尾矿，又能处理钨细泥及难选低品位钨矿，同时能提高钨的回收率、降低碱耗量制取纯钨化合物的方法。

本发明是将原料湿磨，使98％以上达到50μm，按原料的性质，含杂质量的高低，在进料的同时，加入料重1～20％的铝氧化物或铝盐，以便浸出钨的同时使大部分的P、As、Si留在渣中，按原料中含钙量的高低，在进料时还应加入料重1～20％的磷的氧化物或磷酸盐，使钙生成CaPO₄进入渣中，钨转化成可溶性钨酸盐进入溶液，浸出温度控制在100℃以上，浸出剂含NaOH为350～550g/l，液固比为1∶0.8～1，浸出时间为1.5～4小时，汽压大于0.1MPa即可。主要反应有：

分解物料经稀释过滤后，洗涤3～4次，将滤液澄清，蒸发结晶再过滤就可得到工业用钨酸钠产品，过滤后剩下的母液补充碱后，可以继续作为浸出剂使用。钨酸钠结晶的方程式为：

由钨酸钠转换制成钨酸铵是采用现行的离子交换法，将所得的钨酸钠结晶溶解后，再过滤、稀释、澄清，然后进行离子交换，也可直接将上述没有结晶的澄清液进行离子交换，只是在原料相同条件下耗碱量大，离子交换反应方程式如下：

加入含硫为80～150g/l的(NH₄)₂S溶液，其量为钨酸铵中的钼生成(NH₄)₂MoS₄的理论量的4～5倍，用以络合钼保留在结晶母液中，将钨酸铵浓缩结晶。为深度净化除去Mo、As、P、Si等杂质，再用含NH₄NO₃或NH₄Cl为2～4％的溶液在30～50℃下进行3～4次淋洗，经洗涤烘干后，就可得到仲钨酸铵产品，产品中钙钼等元素的含量达WO₃GB3457-820零级产品的要求，反应方程式为：