[发明专利]用于3-异噻唑酮的二硫化物稳定剂

说明书

本发明涉及杀微生物剂3-异噻唑酮的稳定和它们用于控制微生物的应用。

3-异噻唑酮是商业上一类重要的杀微生物剂。它们可用于含水或不含水的产品中防止微生物引起的变质。由于它们的多功能性，3-异噻唑酮可在很多地方使用。商业上重要的3-异噻唑酮包括5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮(或5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮)，2-甲基-3-异噻唑酮(或2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮)，2-正辛基-3-异噻唑酮(或2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮)，和4，5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮(或4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮)。

人们早已知道在实际的长期贮存条件下3-异噻唑酮一般不稳定。3-异噻唑酮可在加入被保护系统前或后在贮存时分解。而且，3-异噻唑酮被用于很多含有侵蚀3-异噻唑酮的试剂地方，例如，金属加工液。这些侵蚀性试剂可降低3-异噻唑酮的效能。长期以来人们一直在寻找改善3-异噻唑酮稳定性的方法。

人们发现了一些有机3-异噻唑酮稳定剂，这些比老的无机稳定剂在应用上有较大改进。U.S专利No.5,210,094公开了一系列含硫化合物用作3-异噻唑酮的稳定剂，它们在金属加工液的浓缩液中特别有效。这些稳定剂以加成产物的形式将3-异噻唑酮封锁起来，以防止化学降解。当需要3-异噻唑酮时只要简单地稀释产物，这些加成产物就会释放出3-异噻唑酮。

这类稳定剂的问题在于它需要以加成产物的形式稳定3-异噻唑酮。一旦这些稳定的3-异噻唑酮浓缩物被稀释，例如在含有金属加工液浓缩液的3-异噻唑酮加入到金属加工液中时，加成产物分解，释放出3-异噻唑酮将不再被稳定。在含有侵蚀性试剂的金属加工液中，这是个很大的问题。

我发现了一类用于稳定不含卤素的3-异噻唑酮的化合物，它不与3-异噻唑酮形成加成产物。这些稳定剂在3-异噻唑酮的浓缩形式和稀释形式均有效。这些稳定剂还可防止不含卤素的3-异噻唑酮受侵蚀性试剂的侵蚀，如那些在金属加工液中的侵蚀性试剂。

3-异噻唑酮的浓缩形式是指固体3-异噻唑酮本身和3-异噻唑酮在水中和有机溶剂中5～50％的溶液。3-异噻唑酮的稀释形式是指3-异噻唑酮在水中和有机溶剂中1～5％的溶液和3-异噻唑酮在水中，有机溶剂，或被保护系统中0.001～1％的溶液。

本发明一方面包括稳定不含卤素的3-异噻唑酮杀微生物剂的方法，包括向所述3-异噻唑酮中引入至少一种芳香族二硫化物，使用量足以稳定3-异噻唑酮，条件是所述芳香族二硫化物不是2，2’-二硫键双苯甲酸。

本发明的另一方面包括一种组合物，含有3-异噻唑酮杀微生物剂和至少一种足以稳定3-异噻唑酮用量的芳香族二硫化物，条件是所述芳香族二硫化物不是2，2’-二硫键双苯甲酸。

优选的3-异噻唑酮是2-甲基-3-异噻唑酮(“MI”)，2-正辛基-3-异噻唑酮(“OI”)，  2-乙基-3-异噻唑酮，和它们的混合物。

本发明中用作稳定剂的芳香族二硫化物是从相应的非亲核性芳香族硫醇衍生来的。合适的芳香族二硫化物稳定剂包括2，2’-二硫键双(吡啶-N-氧化物)(“DTPNO”)；  5，5’-二硫键双(2-硝基苯甲酸)(“DTNB”)；2，2’-二硫键双(吡啶)；2，2’-二硫键双(苯并噻唑)；2，2’-二硫键双(5-硝基吡啶)；和5，5，-二硫键双(1-苯基-1-H-四唑)。

不含卤素的3-异噻唑酮与芳香族二硫化物的比例为10∶1～1∶10。优选的比例是5∶1～1∶5。更优选的比例是2∶1～1∶2。

本发明的组合物还可含有溶剂。合适的溶剂是那些可溶解3-异噻唑酮和二硫化物稳定剂，与最终要使用的组合物相匹配，不降低3-异噻唑酮的稳定性且不与二硫化物稳定剂反应影响其稳定作用的溶剂。

合适的溶剂包括，例如，多元醇如乙二醇和醇；封端的多元醇(cappedpolyols)，芳香烃；脂肪烃；和水。

本发明的组合物通过不含卤素的3-异噻唑酮，芳香族二硫化物稳定剂，和溶剂以任意顺序结合制备。

将不含卤素的3-异噻唑酮加入需控制微生物生长的系统的量依赖于特定的3-异噻唑酮和被保护的系统。一般地，3-异噻唑酮的量为3-2000ppm，基于被保护系统。

结合使用一种或几种杀微生物剂可增加杀微生物剂的作用这在本领域中是已知的。因此，其他已知的杀微生物剂可与本发明的组合物结合使用。