[发明专利]四唑基氧乙酰胺类化合物

说明书

本发明涉及新的四唑基氧乙酰胺类化合物，它们的制备方法以及它们作为除草剂的用途。

现已公知几种四唑基氧乙酰胺类化合物表现出除草活性(参见日本专利申请公开号昭56-86175，它对应于欧洲专利29183和美国专利4,399,285)。

现已发现的式(I)四唑基氧乙酰胺类化合物：其中：R¹和R²独立地为C_1-4烷基或C_3-8环烷基，或R¹和R²与它们键连的氮原子一起形成可被C_1-4烷基取代的6或7元饱和杂环，或形成8元桥杂环，X为氟、溴、氰基或卤代烷氧基，以及n为1或2。

本发明的式(I)化合物可用如下方法制得，其中：(a)在惰性溶剂存在下，如果需要的话，在酸结合剂存在下，使式(II)化合物：其中X和n定义如上，R³为离去基团如氯、溴和甲基磺酰基，与式(m)化合物反应：其中R¹和R²定义如下。

本发明的式(I)化合物具有较强的除草活性。

式(I)化合物表现出的除草活性大大高于现有技术中已知化合物的活性，(例如，上述专利申请中的化合物)。尽管本发明的式(I)化合物已被一般性地描述于上述专利说明书中，但在这些专利说明书中没有具体描述。

在本发明中，烷基表示直链或支链烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基以及正、异、仲、叔-丁基。

卤代烷氧基表示被卤素取代的烷氧基如三氟甲氧基、2-氯乙氧基或2，2，2-三氟乙氧基。

环烷基表示如环丙基、环戊基、环己基、环庚基和或环辛基。

与氮原子一起形成饱和的杂环表示如哌啶子基和全氢吖庚因-1-基。所述杂环可被甲基、乙基或丙基取代。与氮原子一起形成的桥杂环表示如2-氮杂二环[2，2，2]辛-2-基。

优选的本发明的式(I)化合物为如下定义的化合物：R¹和R²独立地为C_1-4烷基或环己基，或R¹和R²与它们键连的氮原子一起形成可被甲基或乙基取代的6元饱和杂环，或形成8元桥杂环，X为氟、溴、氰基或三氟甲氧基，以及n为1或2。

除了下文实施例中所列的化合物外，本发明的式(I)化合物包括在下表1中所列的化合物。

                   表1

                  表1(续)

                     表1(续)

                   表1(续)

当用5-氯-1-(4-三氟甲氧基)苯基-(1H)-四唑和N，N-二乙基羟基乙酰胺作为起始原料时，上述方法(a)可表示如下：

在上述方法(a)中，式(II)起始化合物为其中X，n和R³定义如上并且优选表示如上定义的优选的取代基的化合物。R³优选表示氯。

式(II)中R³表示氯或溴的化合物可用在日本专利申请公开号昭56(1981)-86175中所述的方法合成。

式(II)中R³表示烷基磺酰基的化合物可按照Chem.Berichte，Vol.28，74-76(1985)所述的方法制备，其中将一当量N-(取代的苯基)甲基二硫代氨基甲酸酯与一当量叠氮化钠在碱存在下反应得到1-(取代的苯基)-5-硫基四唑，然后按已知方法将产物与烷基碘(也可使用烷基溴或烷基氯)反应得到1-(取代的苯基)-5-烷基硫基四唑，将第二步的产物再与氧化剂反应得到目的化合物1-(取代的苯基)-5-烷基磺酰基四唑。

式(II)化合物包括5-氯-1-(4-三氟甲氧基苯基)-(1H)-四唑，5-氯-1-(2-氟苯基)-(1H)-四唑，5-氯-1-(3-氰基苯基)-(1H)-四唑，5-氯-1(2，4-二氟苯基)-(1H)-四唑和1-(3-氟苯基)-5-甲基磺酰基-(1H)-四唑。

在上述方法(a)中，式(III)起始化合物为其中R¹和R²定义如上并且优选表示如上定义的优选的取代基的化合物。式(III)化合物被公开在日本专利申请公开号昭56(1981)-86175中，包括N，N-二乙基羟基乙酰胺，1-(羟基乙酰基)-2-甲基哌啶，1-(羟基乙酰基)-4-乙基哌啶和1-(羟基乙酰基)-2，4，6-三甲基哌啶。