[发明专利]含有不对称的吡咯并[4,3－C]吡咯作为主体的单相固溶体

说明书

本发明涉及取代的不对称2，5-二氢-1，4-二酮吡咯并吡咯和2，5-二氢-1，4-二酮吡咯并吡咯或喹吖啶酮的新的单相固溶体及其作为颜料的用途。

例如在US-4579949中描述了包括类型不对称的DPP在内的2，5-二氢-1，4-二酮吡咯并吡咯(DPP)化合物、其制备方法及其作为颜料的用途。这种DPP亦是已知的US-4783540和US-4810304中的固溶体的成分。

US-4783540描述了当将两种不同的2，5-二氢-1，4-二酮吡咯并吡咯混合然后通过捏合、粉碎或再沉淀处理该混合物时如何能获得固溶体。举例说明的式(I)不对称的DPP的实例是3-苯基-6-(3-氯苯基)-2，5-二氢-1，4-二酮吡咯并吡咯和3-苯基-6-(4-氯苯基)-2，5-二氢-1，4-二酮吡咯并吡咯，它们与对称的DPP[包括那些G₃和G₄相同的式(IIa)化合物]一起使用。

US-4810304描述了当将2，5-二氢-1，4-二酮吡咯并吡咯与喹吖啶酮[包括那些(IIb)]混合然后通过捏合、粉碎或再沉淀处理该混合物时如何同样能获得固溶体。未给出作为组分的式(I)不对称的DPP的实例。

这些固溶体的X射线衍射图均不同于各组分的X射线衍射图的总和。然而在按照所披露的实施例可获得的所有产物中，它们也明显不同于纯晶态各组分的X射线衍射图。因此，所述的固溶体仅仅是没有确切一致的晶格的多相固溶体。此外，这些产物以不合乎需要的基本上非晶形的形式获得。

还发现这种多相固溶体尚不能满足对其例如强的光稳定性和气候稳定性和可准确再现的色泽的需要。

现已发现：若所用的主体是具有规定的基团G₁和G₂的不对称的式(I)2，5-二氢-1，4-二酮吡咯并吡咯而所用的客体是规定摩尔比率的具有规定的基团G₃和G₄的式(IIa)2，5-二氢-1，4-二酮吡咯并吡咯或者具有规定的取代基R₉的式(IIb)喹吖啶酮，则能获得具有令人惊异的强的光稳定性和气候稳定性和可准确再现的色泽的单相固溶体。这些单相固溶体的结晶性极佳，其特点在于在其X射线衍射图中具有半峰宽≤1.02Θ、最好是≤0.8 2Θ的布喇格角线(Bragg angle lines)。该单相固溶体的X射线衍射图在每种情况下均几乎与纯的式(I)不对称的2，5-二氢-1，4-二酮吡咯并吡咯的相同，换句话说，客体在每种情况下均完全失去了其晶体结构，而所生成的单相固溶体与主体同晶。也不存在混晶。

在文献中，被多个作者例如G.H.Van’t Hoff，A.I.Kitaigorodsky和A.Whitacker对于固溶体和混晶所使用的定义常常是矛盾的(参见例如“Analytical chemistry of synthetic dyes”，第10章/第269页，K.Venkataraman编辑，J.Wiley，New York 1977)。

因此，在本文中所谓“单相固溶体”、“多相固溶体”或“混晶”所指的意义应取与这样的体系的当前改进的知识水平相适应的下列新定义：-多相固溶体不具有确切一致的晶格。它与其各组分的物理混合物不 同之处在于其组分中的至少一种的晶格部分或完全改变。与组分的 物理混合物相比，X射线衍射图中的信号加宽、位移或强度有所 改变。一般来讲，各组分的比例不同会产生不同的结果。-单相固溶体具有与其组分之一的晶格一致的晶格。一组分作为“客 体”包埋在充当“主体”的另一组分的晶格中。在一定的限度内， 各组分的比例不同能产生几乎相同的结果。-混晶具有确切的组成和一致的晶格，该晶格与其所有组分的晶格均 不相同。若在一定的限度内，各组分的比例不同能产生相同的结 果，则固溶体存在，其中混晶充当主体。

为消除任何误解，尤其还可以指出：可能还存在非晶形的结构和由不同的物理类型的不同粒子构成的混合聚集体例如各以纯的结晶形式存在的不同组分的聚集体。这样的非晶形结构和混合聚集体与固溶体或混晶均不能等同，具有不同的基本性能。