[发明专利]印刷油墨用粘合剂

说明书

本发明涉及可以在各种材料的薄膜上印刷的、以聚氨酯类树脂为主要成分的聚氨酯类印刷油墨用粘合剂。更详细地说，是涉及从酸性雨·地球暖化等环境问题考虑，可将塑料容器及建筑材料的塑料基底材料从氯乙烯变换成聚丙烯(PP)或聚乙烯(PE)，即相应于脱氯乙烯对环境更有利的聚氨酯类印刷油墨用粘合剂。

以前，作为印刷油墨用粘合剂，尤其是以对塑料的照相凹板印刷为中心，使用了聚氨酯类树脂。

例如，特公平5-64192号公报中公开了分子量为500～4000的在末端上具有羟基的加氢型聚丁二烯，或它与其它高分子二元醇、脂环族二异氰酸酯、链延长剂以及根据需要的封端剂形成的聚氨脂类树脂的溶剂溶液所组成的印刷油墨用粘合剂。

特公平7-2932号公报中公开了使含氯量5～50重量％的氯化聚烯烃及含氯量5～50重量％的氯化聚二烯和，在1个分子中具有双键和1个以上羟基的化合物反应而得到树脂，使该树脂与1个分子中含有1以上的游离异氰酸酯基的聚氨酯进行反应而得到树脂，由该树脂组成粘合剂用树脂。

然而，以前的聚氨酯类印刷油墨，在附粘着性、适于层压加工性、耐煮沸，适于蒸馏性等方面虽都能充分满足，但对聚烯烃膜的粘合性不够。

将加氢型聚丁二烯等烃类树脂导入粘合剂分子中的聚氨酯类印刷油墨，由于烃类树脂的官能基数大于2，约2～3左右，因此不得不将生成聚氨酯类树脂的分子量减小以使制造中不产生凝胶化，因而从耐久性方面考虑是不够的。如果强行增大分子量则会产生凝胶化，得不到作为目的产物的聚氨酯类树脂本身。

将氯化PP等氯化聚烯烃等导入分子中的聚氨酯类印刷油墨在市场上也有销售，虽然在耐粘着性、适于层压加工性、耐煮沸、适于蒸馏性，对聚烯烃膜的粘合性方面都能充分满足，但由于脱盐酸反应，随着时间流逝，充填容器会腐蚀或者树脂着色，经时稳定性差，而且用它印刷的塑料容器和建筑装饰材料的再循环过程中由于含有氯原子而在燃烧时产生氯气，具有产生酸性雨等对环境带来恶劣影响的危险性，从环境保护立场来看，希望开发树脂分子中不含氯原子的对环境有利的印刷油墨粘合剂。

本发明者鉴于上述事实，对包括广泛使用的聚烯烃膜在内的全部塑料薄膜都具有足够的粘合性，而且印刷后的适于加工性和经时稳定性等都很优良的、可作为环境有利的印刷油墨用粘合剂的聚氨酯类树脂，反复地进行了深入研究，结果完成了本发明。

也就是，本发明的聚氨酯类印刷油墨用粘合剂，其特征在于，它是由使(A)含有2个以下羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物、(B)数均分子量为500～10000的高分子二元醇、(C)有机二异氰酸酯、以及(D)分子量不足500的低分子活性氢化合物反应而得到的聚氨酯类树脂组成。

本发明的聚氨酯类印刷油墨用粘合剂，其特征在于，它是由使(A)含有2个以下羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物、(B)数均分子量为500～10000的高分子二元醇、以及(C)由有机二异氰酸酯获得获得的含有异氰酸酯基的聚氨酯预聚物与，(D)分子量不足500的低分子活性氢化合物反应而得到的聚氨酯类树脂组成。

本发明的聚氨酯类印刷油墨用粘合剂，其特征在于，它是由使(A)含有2个以下羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物、(B)数均分子量为500～10000的高分子二元醇、(C)有机二异氰酸酯，以及(D)分子量不足500的低分子活性氢化合物反应而得到的聚氨酯树脂，以及聚异氰酸酯化合物组成。

本发明的聚氨酯类印刷油墨用粘合剂，其特征在于，它是由使(A)含有2个以下羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物、(B)数均分子量为500～10000的高分子二元醇、(C)由有机二异氰酸酯获得的含有异氰酸酯基的聚氨酯预聚物与、(D)分子量不足500的低分子活性氢化合物反应而得到的聚氨酯类树脂，以及聚异氰酸酯化合物组成。

首先对作为本发明的聚氨酯类印刷油墨用粘合剂使用的聚氨酯类树脂的制造进行说明。

本发明中使用的含有2个以下羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物(A)、例如可以通过在由乙烯和丁烯的游离基聚合或阴离子聚合等活性聚合而得到的聚(乙烯-丁烯)共聚物上，接枝乙烯类醇化物，对末端的聚合引发剂成分进行处理而获得，但无规共聚物的结晶性最低、粘合力也大，因而是优选的。

这种含有2个以下羟基的聚(乙烯-丁烯)共聚物中乙烯基和丁烯基的摩尔比，优选在30/70～70/30的范围内。

当乙烯基和丁烯基的摩尔比在30/70～70/30范围之外时，结晶性变大，粘附性和在印刷油墨中广泛使用的溶剂中的溶解性降低。