[发明专利]用于自动洗碗洗涤剂的聚羧酸盐

说明书

本发明涉及用于自动洗碗洗涤剂(ADD)组合物的聚合物添加剂，更具体地，涉及用于无磷ADD组合物的聚羧酸盐聚合物添加剂。

目前，使用磷酸盐助洗剂和含氯漂白剂来配制ADD组合物。三聚磷酸钠已被广泛用作助洗剂，因为它具有多功能性质：水螯合作用、污物分散作用、去污性和缓冲作用，含氯漂白剂可去除多种污垢，如咖啡污和茶渍，并可把蛋白质类污垢分散成小分子，防止在餐具和玻璃器皿上形成污迹，但含氯漂白剂与无磷ADD组合物中的许多所需组分如酶、助洗剂和表面活性剂不能相容。目前对洗衣洗涤剂中的磷酸盐的关注产生了市场对开发出无磷ADD组合物的需求，但这样的组合物性能较差。无磷助洗剂，例如柠檬酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐和硅酸盐助洗剂易于结合使水产生硬度的钙和镁离子，并且在干燥时会在玻璃器皿、陶瓷盘、扁平餐具和机器内部零件的表面上留下无机“水垢”，例如碳酸钙或硅酸镁。表现为白色到蓝灰色的膜或污点，使餐具和外观不合格。

聚合物添加剂在无磷洗涤剂组合物中是所需的，因为它们具有与含磷物质，即磷酸盐或膦酸盐不同的污物分散力。许多聚合物添加剂是聚羧酸盐：一元羧酸和二元羧酸单体的共聚物，例如在US4,559,159中由Denzinger等人公开的共聚物，或一元羧酸和羟烷基酯的共聚物，例如在US4,897,215中由Trieselt等人公开的共聚物。现有技术的这些聚羧酸盐被公开用于洗衣洗涤剂，而且两个参考文献中都未提到当用于ADD组合物中时它们可能具有所要求的抑制在玻璃器皿上成膜和成污点的作用。需要一种可去除玻璃器皿上成膜和成污点的聚合物添加剂用于与含磷ADD组合物一样有效的无磷ADD组合物。

我们已发现一种适合用作洗涤剂添加剂的聚合物成分，可赋予无磷ADD组合物改进的阻止成膜性。本发明的聚合物成分是一种共聚物，含有40-85％mol的一种或多种单乙烯型不饱和C₃-C₆一元羧酸的聚合单元、5-50％mol的一种或多种单乙烯型不饱和C₄-C₆二元羧酸的聚合单元和10-40％mol的一种或多种(甲基)丙烯酸低级烷基酯的聚合单元，低级烷基是未取代的并且共聚物的重均分子量为1000-30,000。

我们进一步发现一种适合用作无磷ADD组合物中的洗涤剂添加剂的聚合物成分，为一种共聚物，其含有40-85％mol的一种或多种单乙烯型不饱和C₃-C₆一元羧酸的聚合单元、5-50％mol的一种或多种单乙烯型不饱和C₄-C₆二元羧酸的聚合单元和10-40％mol的一种或多种(甲基)丙烯酸低级烷基酯的聚合单元，至少一种低级烷基是用羟基取代的并且共聚物的重均分子量为1000-30,000，共聚物在PH为2或更低的条件下进行聚合。

我们还进一步发现一种具有改进的阻止成膜性的无磷ADD组合物，组合物中包含1-20％重量的共聚物，后者含有40-85％mol的一种或多种单乙烯型不饱和C₃-C₆一元羧酸的聚合单元、5-50％mol的一种或多种单乙烯型不饱和C₄-C₆二元羧酸的聚合单元和10-40％mol的一种或多种(甲基)丙烯酸低级烷基酯的聚合单元，低级烷基酯是未取代的并且共聚物的重均分子量为1000-30,000。

我们还进一步发现一种具有改进的阻止成膜性的无磷ADD组合物，组合物中包含1-20％重量的共聚物，后者含有40-85％mol的一种或多种单乙烯型不饱和C₃-C₆一元羧酸的聚合单元、5-50％mol的一种或多种单乙烯型不饱和C₄-C₆二元羧酸的聚合单元和10-40％mol的一种或多种(甲基)丙烯酸低级烷基酯的聚合单元，至少一种低级烷基是用羟基取代的并且共聚物的重均分子量为1000-30,000，共聚物在PH为2或更低的条件下进行聚合。