[发明专利]歧化松香树脂酸乙烯酯/丙烯腈共聚物及其制法

说明书

本发明涉及歧化松香树脂酸乙烯酯/丙烯腈共聚物及其制法。

膜分离手段是一种低能耗、高效能、高选择性的分离方法。聚丙烯腈膜就是一种透过系数大，效率高的透析膜材料，但单纯聚丙烯腈膜的分离对象较少，应用面狭窄。丙烯腈与三环二萜型衍生物歧化松香树脂酸乙烯酯共聚会改变其膜的孔径与构型，并改善其透过率。歧化松香树脂酸乙烯酯与高分子单体的共聚在60年代后期就开始研究，Wakichi,Fukuda,et al,J Polymer Sci.A-1,1968,6,1281～1291报道用松香树脂酸衍生物乙烯酯－去氢枞酸乙烯酯与丙烯腈、苯乙烯进行共聚。

本发明的目的是用歧化松香树脂酸乙烯酯与丙烯腈共聚，使得歧化松香树脂酸乙烯酯/丙烯腈共聚物主链上接有含多个环的侧链。这些侧链会改变共聚物的极性、膜的孔径与构型以及透过性能等，期望用它制成的膜能够具备特殊的功能。本发明所提供的歧化松香树脂酸乙烯酯/丙烯腈共聚物的特征是共聚物链段结构中，歧化松香树脂酸乙烯酯链节与丙烯腈链节之重量比为10∶1～1∶10，数均分子量分布于2000～80000，重均分子量分布于5000～100000之间，其DSC图中，出现二个吸热峰，一个在131～137℃，另一个在185～187℃。

本发明所提供的共聚物制法如下：歧化松香树脂酸乙烯酯10～100份、丙烯腈10～100份和引发剂0.02～5份加入反应体系，然后加入溶剂100～200份，搅拌溶解后；升温至65～90℃，六小时后，蒸去溶剂可得歧化松香树脂酸乙烯酯/丙烯腈共聚物。所用的歧化松香树脂酸乙烯酯中去氢枞酸乙烯酯与二氢枞酸乙烯酯之比为4∶3～3∶4(重量比)，加入的引发剂是过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈，其最佳用量为0.5～1份，溶剂一般采用甲苯或二甲苯。

实施例1：

取歧化松香树脂酸乙烯酯50份，丙烯腈50份，加0.5份过氧化苯甲酰和100份甲苯，置入装有冷凝器、温度计和搅拌器的三颈圆底烧瓶中，于室温下搅拌至歧化松香树脂酸乙烯酯和过氧化苯甲酰完全溶解，反应体系于油浴中缓慢加热至80℃，记时，6小时后，减压蒸出甲苯，得到产物。

实施例2：

取歧化松香树脂酸乙烯酯10份，丙烯腈100份，加0.5份偶氮二异丁腈和100份甲苯，置入装有冷凝器、温度计和搅拌器的三颈圆底烧瓶中，于室温下搅拌至歧化松香树脂酸乙烯酯和偶氮二异丁腈完全溶解，反应体系于油浴中缓慢加热至80℃，记时，6小时后，减压蒸出甲苯，得到产物。

实施例3：

取歧化松香树脂酸乙烯酯20份，丙烯腈80份，加1份偶氮二异丁腈和100份二甲苯，置入装有冷凝器、温度计和搅拌器的三颈圆底烧瓶中，于室温下搅拌至歧化松香树脂酸乙烯酯和偶氮二异丁腈完全溶解，反应体系于油浴中缓慢加热至80℃，记时，6小时后，减压蒸出二甲苯，得到产物。

实施例4：

取歧化松香树脂酸乙烯酯20份，丙烯腈50份，加1份过氧化苯甲酰和100份二甲苯，置入装有冷凝器、温度计和搅拌器的三颈圆底烧瓶中，于室温下搅拌至歧化松香树脂酸乙烯酯和过氧化苯甲酰完全溶解，反应体系于油浴中缓慢加热至80℃，记时，6小时后，减压蒸出二甲苯，得到产物。