[发明专利]烷基化芳族化合物的方法

说明书

本发明涉及烷基化芳族化合物的方法。

更具体地讲，本发明涉及在固体催化剂存在下进行烷基化芳族化合物的方法，以及提高所述固体催化剂催化活性期的方法。

烷基芳族化合物的合成在文献中是已知的。例如，公开的欧洲专利申请432,814描述了在任选用硼，镓或铁取代铝而改良的β-沸石存在下，通过芳烃(苯)与烯烃(丙烯或乙烯)反应合成烷基芳族化合物，如异丙基苯或乙基苯。

更具体讲，按照这一申请，进行烷基化的试剂在100至300℃下，于10至50大气压压力，以达到0.1至200h^-1的重时空速(WHSV)的流速与催化剂接触。在这些操作条件下，催化剂寿命(规定为两次再生间持续的时间)并不长。但是这种催化剂寿命可被改善。

事实上，申请人已发现，在烷基化芳族化合物的方法中，对试剂进行下述适于消除或显著降低催化剂本身毒物的特殊处理，有可能改善已知催化剂的寿命。

因此，本发明提供了烷基化芳族化合物的方法，该方法包括在沸石存在下以及在常规操作条件下，使烯烃与芳烃接触，其特征是在烷基化之前，芳烃进行下述处理：

a)  脱除溶在其内的氧，和/或

b)  通过由银改良的氧化铝颗粒构成的固定床渗滤。

本发明的另一方面是提供了提高烯烃烷基化芳烃所用催化剂的催化活性持续时间的方法，包括：

a)  脱除溶在芳烃中的氧；和/或

b)  通过由银改良的氧化铝颗粒构成的固定床组成的过滤器渗滤如此处理过的芳烃。

脱除芳烃中氧可利用已知技术进行，如蒸馏，也可以在真空下进行，或用惰性气体，如氮气或其它对芳烃呈惰性的气体气提。

任何能用于烷基化的芳烃均能在本发明中使用。一般来讲，优选室温下为液态的芳烃，如任选被C₁-C₄烷基取代的苯。也可以使用C₁₀-C₂₅芳烃或室温下为固体的酚类。在这种情况下，上述处理(a)和(b)在使所述烃为液态的温度下实施。

类似地，任何能用于烷基化的烯烃均能在本发明中使用，如C₂-C₁₂烯烃。烷基化芳烃的烯烃优选为乙烯和丙烯。

按照本发明，脱除溶在芳烃中的氧的处理优选用惰性气体(如氮气)气提。这种处理可采用半连续式或连续式技术进行。在前一种情况下，放置在密封容器内的芳烃利用鼓入到液体内的氮气流冲洗。在后一种情况下，利用如填充塔，板式塔等，以对流形式用气态氮冲洗芳烃，在所述塔的顶部连续不断地进料芳烃，而在所述塔的底部连续不断地进料气态氮。

氮气处理可在大气压或稍微大于大气压的压力下或者真空下于室温或高温如50-250℃下进行，这取决于芳烃的物态。

不管氮气处理是以半连续式还是连续式，室温还是高温进行，均优选在10-300气/液体积比条件下操作。

脱除氧之后在固定床上进行的渗滤是通过银改良的氧化铝床进行。具体讲，可使用被5-7％的银改良且具有2至4mm颗粒直径的、基本为球形的氧化铝。此外，改良氧化铝具有0.7至0.85Kg/l密度和100至200m²/g比表面。

本发明的银改良的氧化铝可利用常规技术制备，例如，用银盐浸渍，随后还原离子银成金属银。

渗滤优选以气相或液相在一个或多个固定床连续不断地渗滤芳烃来进行。优选在25-250℃和能达到5至100h^-1重时空速的液/固比的条件下操作。

利用烯烃烷基化芳烃可采用已知技术进行，例如，采用公开的欧洲专利申请432,814中所述的方法。

芳烃的烷基化一般是在液相、气相或混合相中，以分批、连续、或半连续方式进行。反应温度在100-300℃之间，优选110-200℃，同时压力在5-50巴之间，优选25-40巴。若操作以连续或半连续方式进行，调节试剂的进料，以达到0.1-200h^-1重时空速。芳烃/烯烃的摩尔比为2至30。

任何能在芳烃烷基化反应中提供催化活性的沸石均可在本发明中使用。其实例包括Y或β沸石。

优选美国专利3,308,069中所述的β沸石。这种沸石为具有下述组成的合成多孔晶状物：