[发明专利]包含具减弱荧光作用的萘二羧酸酯的聚酯共混组合物无效

专利信息
申请号: 96180023.2 申请日: 1996-12-13
公开(公告)号: CN1209150A 公开(公告)日: 1999-02-24
发明(设计)人: A·S·乔内斯;J·C·弗莱舍尔;M·A·维维尔 申请(专利权)人: 伊斯曼化学公司
主分类号: C08L67/02 分类号: C08L67/02;C08L77/12;//;6702);6900);6702);6900)
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 代理人: 杨厚昌
地址: 美国田*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 包含 减弱 荧光 作用 二羧酸 聚酯 组合
【说明书】:

本发明的范围

本发明涉及包含2,6-萘二羰基的具有减弱荧光作用的共混组合物。更具体地说,该组合物为包含0.1至99.9%(摩尔)聚(2,6-萘二羧酸亚乙酯)的可共聚荧光淬灭化合物与其它聚酯如聚碳酸酯或聚(对苯二酸亚烷酯)的均聚或共聚酯共混物。该聚酯共混物对需要透明度和/或美观要求的包装应用是有用的。

本发明的背景

聚(2,6-萘二羧酸亚乙酯),又称作PEN,由于其良好的热阻性、较高的玻璃态转化温度及阻气性能而广泛用作挤塑和注塑树脂。PEN用于各种家用或工业用途制品包括器件部分、容器及自动部分制品的二次加工。然而PEN的一个主要的缺点是其固有的带蓝色荧光问题。这样,由PEN制成的物品带有雾状的带蓝色外观。这种现象特别是在食品及饮料的包装上较为重要,因为在PEN容器内的食品或饮料看起来是非天然的。

荧光是一种原子或分子由较高的电子状态向较低的电子状态辐射发光的发光形式。该定义限于能量吸收和辐射之间的时间间隔是极其短的现象(10-10至10-6秒)。当光子由激发的单线态辐射时聚合物或小分子发生荧光。荧光的淬灭通过给激发态的能量提供其它的途径如电子振动即热量损失,或系统内跨越至激发的三线态来清除或减弱光子辐射的能力。

PEN中淬灭荧光的方法由Chen Shangxian等在文章题目为“Fluorescence Spectra of Poly(Ethylene 2,6-Naphthalene Dicarboxylate)”(见SCIENTIA SINICA,ⅩⅩⅣ卷,5期,1981年5月),及由CAO Ti等在文章题目为“Intermolecular Excimer Interactionin Poly(Polytetramethylene Ether Glycol Aryl Dicarboxylate)”(见ACTA CHIMICA SINICA,42卷,1期,1984年)中已有披露。此两篇文献均介绍了应用邻-氯代苯酚淬灭在氯仿溶液中的PEN荧光。然而,由于仅可制得极稀的PEN溶液,在氯仿溶液中溶解PEN以便在其中分散荧光淬灭剂在工业生产规模上是不可行的。此外,欲溶于氯仿溶液中的PEN必须具有低的分子量。

美国专利5,310,859公开了具有减弱荧光作用的包含0.1至5%(摩尔)的可共聚芳香酮的聚(2,6-萘二羧酸亚乙酯)聚合物。

美国专利5,352,761公开了部分有用的具有减弱聚酯荧光作用的及可与聚酯共聚合的萘衍生物如PEN。

美国专利5,391,701公开了可共聚的卤代-芳香化合物聚酯的用途,该化合物与PEN共聚合时,可减弱PEN的荧光。

美国专利5,391,702和5,391,330公开了通过融熔共混制备具有荧光减弱作用的含PEN或2,6-萘二羧酸二甲酯的共聚酯/荧光淬灭剂共混物的方法。

美国专利5,393,862公开了具有可共聚芳香酮化合物和减弱荧光的含有2,6-萘二羧酸二甲酯的共聚酯或共聚酰胺的用途。

美国专利5,418,318公开了具有可共聚的卤代芳香化合物和减弱荧光的含有2,6-萘二羧酸二甲酯的共聚酯或共聚酰胺的用途。

上述专利没有述及具有减弱荧光作用的聚酯/聚酯共混物。

U.S.系列第08/360,549号公开了PEN和与具有减弱的荧光作用的芳香硫醚化合物共聚合的含有2,6-萘二羧酸二甲酯聚合物的组合物。高浓度的芳香硫醚化合物可共聚合进PEN中,然后含有荧光淬灭剂的共聚物可与PEN共混达到最终的0.1-5.0%(摩尔)淬灭浓度。

研究公开(Research Disclosure)RD 369,036-A(1995年1月)公开了通过融熔共混0.5-5%(重量)的各种小分子与PEN得到的在PEN中的具荧光淬灭作用的各种羟基二苯酮的应用。

通常,为了获得增强的理化性质或由于经济上的原因,有理由共混两种或多种聚合物。PEN与聚(对苯二羧酸亚乙酯)(称作PET)的共混物、PET共聚酯或聚碳酸酯的均-和共-聚合物就是这种情况。此种共混物(甚至含有极少量的PEN聚合物)显示过度的荧光作用。

本发明概要

本发明涉及包含萘二羰基的包括荧光淬灭剂和其它聚合物的聚酯的共混组合物。具体地说,包含萘二羧酸酯的本发明共混物包括:(a)聚酯/酰胺包括:

(1)包括至少0.1%(摩尔)的至少一种萘二羧酸、萘二羧酸酯的二羧酸组分;

(2)二醇和/或二胺组分;

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