[发明专利]经新型链调节的聚己内酰胺

说明书

本发明涉及在权利要求中所述的主题。

更具体而言，本发明涉及经新型链调节的聚己内酰胺(PA-6)。

用于制造注塑塑料或纤维的低粘度至中粘度的聚己内酰胺(PA-6)，通常是在同时加入如醋酸或其它一元羧酸为链调节剂的条件下，由己内酰胺聚合而得的，用这种方法可将PA-6的分子量调节到希望值，同时可保证在加工时PA-6熔体的粘度稳定性。低粘度到中粘度的PA-6在这里是指萃取(extrahierte)的，即几乎不含有己内酰胺的产品，其相对溶液粘度为1.65至1.95，这是在20℃用0.5(重量)％的间甲酚溶液测定的。

制造纤维时除了要求有高的加工稳定性外，还要有确定和不变的氨端基浓度，以便保持有良好的染色性。用可溶于PA-6的酸性染料染色时，为了达到良好的染色效果，在纤维中的氨端基浓度理想状态应为40～50meq/kg。

在低至中粘度PA-6的各种注塑模塑过程中，因为产品的系列化，故其比例也有所不同，但采用的PA-6要有明显较低的25～30meq/kg的氨端基浓度，才能制得较好质量的产品。

属于这种PA-6注塑模塑材料的产品有下述产品或产品类别：

1.抗冲击的PA-6/(共)聚烯烃-共混物

有两相形态，其(共)聚烯烃组分是用不饱和羧酸或羧酸衍生物接枝的或用其它方法化学改性的。典型的改性剂例如为(甲基)丙烯酸及其酯或马来酸酐。作为(共)聚烯烃例如为乙烯/丙烯/(二烯)-共聚物(EP(D)M)，线型低密度聚乙烯(LLDPE)或其它聚乙烯类。

在US-PS 4945129中，对于这种共混料，推荐采用具有较高NH₂-基浓度的PA-6，为尽可能获得抗冲击强度或缺口抗冲击强度，则需牺牲注塑加工性。尤其是延长了加工周期，导致加工这种材料时只好容忍这样的生产效率。此外，在物料里加入颜料时还会使模制品表面出现颜料分散不均匀的问题。

通过采用NH₂-基浓度较低(25～30meq/kg)的PA-6，才可使上述性能均衡，达到一个可接受的程度。

2.阻燃型PA-6

是采用专用有机氮化物改性的，属于这类在挤出时混入PA-6熔体中的化合物例如有三聚氰酰胺、三聚氰酰胺-三聚氰酸酯，三聚氰酰胺磷酸酯和类似的材料。

这类共混物的燃烧性能通常是按Underwriter Laboratories的燃烧实验进行评价，并按相应的UL-94标准分类。为达到尽可能的最高级(VO)，PA-6的质量和阻燃氮化合物的质量要很好地相互匹配。故PA-6一个重要的质量特点是要具有上述范围的NH₂-基浓度。

从上述论述中可看出，对用于纤维和注塑目的的低粘度至中粘度PA-6在氨端基浓度方面的要求并不是用同一种产品就能毫无困难地予以满足的。在专利文献和其它相关的资料中均未提出过应如何以一种均一产品解决对纤维-和注塑-PA-6要求的矛盾。

本发明的任务是制造用于纤维和注塑目的的低粘度到中粘度的PA-6，它同时可满足两种用途的要求。

为了实现本发明的这一任务，提供了经新型链调节的PA-6，其制备通过水解聚合、即用水诱发聚合使己内酰胺(I)与：

——0.1～0.7重量％的一种芳香族二羧酸(II)、

——0.01～0.7重量％一种含有伯氨基和叔氨基的脂族或脂环族二胺(III)，和/或

——0.01～0.7％重量％的4-氨基-2，2，6，6-四烷基哌啶(IV)一起进行聚合，其中组份I至IV的量总计达100重量％，而组份III和/或IV的量为0.01～0.7重量％。

作为芳香族二酸(II)优选为对苯二酸和/或间苯二酸，其用量优选为0.2～0.6重量％。

二氨基组份III优选选自3-(二烷氨基)-1-丙胺类、2-(二烷氨基)-1-乙胺类、哌啶基-和吡咯烷基烷基胺类，其用量优选为0.01～0.6重量％。

作为III的实例是3-(二甲氨基)-1-丙胺和2-哌啶基乙胺。

作为二胺组份IV优选为4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶，其用量优选为0.01～0.6重量％，二胺组份III和/或IV的用量优选为0.01～0.6重量％，更优选0.05～0.6重量％。