[发明专利]通过芳族过氧羧酸制备环氧化物

说明书

本发明涉及由相应的起始化合物，特别是由相应的烯烃，通过芳族过氧羧酸的方式来制备环氧化物，特别是制备烯化氧的改进方法。

用过氧羧酸，特别是用间氯过氧苯甲酸来环烯化氧烃是合成环氧化物的非常完善的实验室方法。

此方法在化学文献中作了详尽的描述，例如由Y.Sawaki在S.Patai(编)的《化学羟基、醚过氧化物基团》[Chem.Hydroxyl，EtherPeroxide Groups]，第590-593页(1993)(1)中所作的描述。

然而，因为过氧羧酸是以化学计量使用的，且所得的羧酸须通过与过氧化氢反应来昂贵地再生，因此，这种方法不适合用于大规模地制备环氧化物。

本发明的目的是提供用芳族过氧羧酸将烯烃环氧化来制备烯化氧的方法，它是一种简单、安全的和经济地将所得的羧酸再循环成过氧羧酸，而无需使用过氧化氢的方法。

我们发现，此目的通过用芳族过氧羧酸的方式，由相应的烯烃制备环氧化物而实现。所述的方法包含步骤A，将烯烃环氧化，并由环氧化物中清除出所得的芳族羧酸，步骤B，将清除出的芳族羧酸催化氢化，使之成相应的芳族醛，和步骤C，用氧或含氧的气体混合物将此醛氧化回芳族过氧羧酸重新用于制备环氧化物。

原则上，任何烯烃均可以在步骤A中环氧化。优选的是带有不多于一个与双键直接相连的吸电子取代基的烯烃。特别优选的是在双键上没有吸电子取代基的烯烃。可很好应用的实例是直链或支链C₂-C₄₀-烯烃，特别是C₃-C₂₂-烯烃，或环烯，如乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、2，4，4-三甲基-1-戊烯、2，4，4-三甲基-2-戊烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、C₂₀-烯烃、C₂₂-烯烃、C₂₄-烯烃、C₂₈-烯烃或C₃₀-烯烃、环丙烯、环丁烯、环戊烯、环己烯、环辛烯、乙烯基烷基醚如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚或乙烯基丁基醚、烯丙基氯、烯丙基醇、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯以及具有多个烯属双键的化合物如1，3-丁二烯、异戊二烯、环戊二烯或环辛二烯。也可以使用烯烃混合物。

本发明的方法非常特别适合将丙烯环氧化成环氧丙烷。

适合的芳族过氧羧酸特别是通式I的化合物其中R¹至R³相互独立地是氢、C₁-C₆-烷基、C₃-C₈-环烷基、C₆-C₁₄-芳基、C₇-C₁₂-苯烷基、卤素、C₁-C₆-烷氧基、C₃-C₈-环烷氧基、C₆-C₁₄-芳氧基或C₇-C₁₂-苯基烷氧基，且R¹至R³之一还可以是另一过氧羧基或羧基。

更特别的是，R¹至R³独立地具有下列含意：-氢；-   C₁-C₆-烷基，特别是C₁-C₄-烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正

丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基或正己基，特别是甲基或叔

丁基；-   C₃-C₈-环烷基如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基，

特别是环戊基或环己基或取代的C₃-C₈-环烷基，特别是1-甲基环戊基

或1-甲基环己基；-   C₆-C₁₄-芳基如苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基或9-蒽基，

特别是苯基；-   C₇-C₁₂-苯烷基如1-甲基-1-苯基乙基、苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙

基、1-苯基丙基、2-苯基丙基、3-苯基丙基、1-苯基丁基、2-苯基