[发明专利]硅烷改性的石油树脂

说明书

技术领域

本发明涉及带有硅烷官能团的石油树脂，使其在欲增加对玻璃组分粘着力的粘合剂组合物中用作增粘剂或粘结剂，例如用于使用玻璃珠的路标线组合物。硅烷改性石油树脂的简易工业制备方法也是本发明的一部分。

发明背景

判断热塑性路标线(TRM)组合物性能的标准之一是通过反射(又称“回射”)系数测定的夜间可视度。当在路面涂上白色或黄色交通标记线时，撒上玻璃珠能提供这种反射性。但是，这些玻璃珠经汽车轮胎撞击会慢慢脱落，在TRM消失之前，会先失去反射性。

GB 2 061 295A中报道了典型的TRM组合物，所述的这些组合物包括烃类树脂、增塑剂、颜料、填料和玻璃珠，以及任选一种另外的马来酸树脂、氢化或非氢化松香酯或其它用松香或萜烯树脂改性的树脂。烃类树脂包括石油树脂，任选包括含有极性单体如马来酸/酸酐、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯或烷醇的树脂。使用极性单体的目的在于提高与颜料或填料的掺混性，但并没有具体的实施例来说明这些改性树脂的应用。

J55073716-A所报道的交联型粘性树脂是通过将粘性树脂(a)用含有烯属不饱和键和水解型有机化合物的硅烷化合物(b)改性，然后水解型有机化合物再用水或类似试剂进行交联得到的。在交联前，因未交联的硅烷改性粘性树脂具有溶混性和流动性，建议用于粘合剂、漆、漆用粘合剂、无机填料的表面处理剂。组分(a)包括松香树脂、天然树脂、石油树脂、萜酚树脂、苯乙烯树脂、苯酚树脂和二甲苯树脂。优选的硅烷化合物例如包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷。组分(a)和(b)在自由基引发剂(例如过氧化二枯基)存在下，在50到200℃和剧烈搅拌条件下进行接枝共聚，反应时间1到20小时，这只是例示典型接枝反应条件。所提及的玻璃珠作为若干适用的无机填料之一。当用作粘合剂时，可通过加入乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或合成橡胶来制成树脂组合物。交联型树脂也可用于路线漆来加速漆表面的固化并增加耐用性和耐磨性，据推测所述的交联反应能使这些性能得以改进。一般认为，硅烷接枝量最好在从0.1到80％(重量)范围内，仅有的树脂实施例(实施方案2)就例示了一个接枝33.0％(重量)硅烷的烃类树脂。但是，在树脂制备过程中加入过量硅烷会明显降低熔融粘度和软化点，同时使产物树脂的颜色不合乎需要地加深，因而限制了树脂实际用于路标线施工。

鉴于需要用能够在标准条件下施涂的粘合剂组合物提高玻璃珠对路面的粘合力并提供适用于该组合物的改性石油树脂的简易工业制法，提出以下发明。

发明内容

本发明是一种适合用作路标线组合物的热塑性粘合剂组合物，其特征在于包括一种用作第一增粘剂的硅烷改性石油树脂，且任选包括一种从苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯均聚物及乙烯与C₁-C₄₀α-烯烃或α-β不饱和单体共聚物中选择的一种或多种热塑性聚合物的弹性体。另外，硅烷改性石油树脂的制备方法包括以下几步：1)聚合或加氢反应后，从石油树脂聚合或加氢反应器中汽提出未反应单体和副产物，然后将得到的含有脂族或烯属不饱和碳碳键之一或二者兼有的石油树脂装入一个反应容器内；2)在所述容器内加入0.05到1.0％(以树脂重量为基准)具有与石油树脂反应活性点的有机官能硅烷单体；3)二者在至少160℃的温度下充分混合；和4)回收石油树脂-硅烷反应产物。发明介绍

本发明的硅烷改性石油树脂，优选含少于1.0％(重量)接枝硅烷官能度(以树脂重量为基准)，更优选含从约0.1％到0.75％(重量)硅烷官能度，最优选含0.2％到0.5％(重量)。当接枝硅烷官能度量太大时，会使接枝改性石油树脂的软化点过低(在5％(重量)官能度时，达到13℃)。另外，当按下述优选制备方法制成硅烷改性石油树脂后，加入过量活性硅烷组合物时，对玻璃的粘合性也会减小。