[发明专利]含酸可漂白的染料的石印印版组合物

说明书

发明的领域

本发明涉及在无需处理(no-process)的阳图型印版应用中用作可见影像染料的染料。

发明的背景

在常用的工作流程中，在置于印刷机上之前先对印版曝光并显影。要求经曝光的印版显示可见的影像(即晒出影像)以有助于排得平直和定位。同时，可见的影像可向操作者显示印版是否已经曝光。通常，印版的光敏涂层含有一种着色剂(颜料或染料)使未曝光的印版具有某种总体的颜色。由于在显影前常在黄色安全光线下操作印版，所以用黄色的染料不能获得高反差的影像。如果着色剂经曝光改变色彩，则它就会显示印版经曝光的部位，并在显影后该处不再有涂层。

在负图型印版体系中，可见的影像通常是使用无色染料与曝光过程中形成的合适的氧化剂反应，在曝光区形成彩色的可见影像而获得的，例如可参见美国专利5,141,842；4,499,304；5,141,839；4,139,390；4,425,424；5,030,548；4,598,036；英国专利申请2,029,428；欧洲专利公开434,968和日本专利2-058,573。

在常规的阳图型印版体系中，通常最好是经过曝光，使着色剂的初始颜色改变成另一种颜色(即不同于无色)以显示印版已经曝光，但还未显影。因此，对于阳图型体系，常用的染料是酸性指示剂染料(参见日本专利5-107,754)。显影后，曝光区是灰色的或由于铝的颜色而使曝光区的外观为金属色。在整个过程中非曝光区保持着色剂的颜色。

通常用于形成可见正影像的着色剂是能在曝光过程中形成或产生的反应助剂的存在下改变色彩的颜料或染料。已知的反应助剂包括酸、自由基和二叠氮化邻萘醌的光解产物(例如，参见英国专利申请2,038,801；日本专利4-153,655；91-042,460；92-002,179和5-150,455)。

美国专利4,399,210和日本专利92-002,179已报道了稳定的晒出影像。含有二叠氮化邻萘醌的光敏组合物能产生光解产物(即自由基)，这种产物是染料(如亮绿、曙红、乙基紫、酚酞、甲基氮萘红、玫瑰红、甲基橙和包括吡唑啉酮衍生物的其它染料)的脱色剂。未提及用强酸使这些染料脱色。

在德国专利2,231,247和英国专利1,356,086中，在阳图型印版应用中将二叠氮化邻萘醌化合物与可被酸所显色的“无色”染料(即发色母体)一起使用。在欧洲专利公告123,153中，在阳图型印版应用中将二叠氮化邻萘醌与酸性指示剂染料一起使用以产生可见的正影像。

在日本专利89-057,777中，使用了二砜以产生自由基，与丙烯酰胺、无色染料、偶氮次甲基染料、蒽醌染料等反应并使之变色。

在其它方法中，将染料与稳定化的重氮光敏组合物一起使用以形成可见影像(参见例如美国专利4,617,250)。

在另一种形成可见正影像的方法中，先显影印版，随后使印版与染料给体片紧密接触并加热，将染料转移至印版上而形成可见的正像(参见例如日本专利5-053,309)。

美国专利5,102,7715和5,225,316披露了无需处理的阳图型印版(即在交付印刷前无需液体显影的光敏制品)。这些印版是在基材上涂覆光敏组合物制成的。所述组合物包括：(a)经射线曝光后能产生强酸的光引发剂；以及(b)在主链上侧接有酸易使其起反应的基团的聚合物，所述侧接基团由下式表示：

其中，R⁶和R⁷分别表示H或具有1-18个碳原子的烷基，条件是R⁶和R⁷中至少有一个是H；R⁸表示具有1-18个碳原子的烷基；或者R⁶、R⁷和R⁸中的任何两个一起形成取代的或未取代的具有3-36个碳原子的环；T表示任选的连接在聚合物主链上的二价连接基团，它选自O、NH、S、和其中的一个或多个碳原子被氧、氮、硫原子所取代的含有1-18个碳原子的亚烷基，及它们化学上合理组合的基团。将这些组合物用于包括涂覆有上述光敏组合物的基材的影像制品上。这些制品被用于先辐照影像制品，随后作为印版无需液体洗去显影而直接交付印刷的方法中。还披露了掺混酸基指示剂染料(如溴苯基蓝和乙基紫)以便经曝光形成晒出的影像的方法。