[发明专利]单原子桥接的螯合配位体的金属配合物

说明书

本发明涉及适用于一氧化碳与烯属不饱和化合物共聚的通式(I)的金属配合物：其中取代基和系数具有如下含义：M为元素周期表VIIIB族的金属，E¹、E²各为元素周期表VA族的元素，Z为具有选自元素周期表IVA、VA和VIA族的元素的桥接原子的结构单元，R¹至R⁴为选自C₁-C₂₀-有机基团和C₃-C₃₀-有机硅基的取代基，其中四个基团中的至少一个为非芳族基团，L¹，L²为形式上带电荷的或中性的配体，X为形式上的一价或多价阴离子，p为0、1或2，m，n为0、1或2，其中p＝m×n。

本发明进一步涉及制备这些金属配合物的方法，和金属配合物作为一氧化碳与烯属不饱和化合物共聚的催化剂的用途。

本发明还涉及通式(II)的螯合配体和其用于制备通式(I)的金属配合物的用途。

由衍生自烯烃和一氧化碳的交替结构单元构成的一氧化碳-烯烃共聚物(又称为聚酮)例如从有机金属化学期刊，417(1991)235和聚合物科学进展(Adv.Polym.Sci)，73/74(1986)125ff中已知。

这些聚合物通过在由多种组分构成的催化剂体系存在下使单体反应制备。

这些组分基本由元素周期表VIII副族的过渡金属化合物、膦配位体和酸组成，如EP-A 121 965中公开的。

通常将催化剂体系的组分在聚合前或直接在聚合反应器中通过对各组分计量相互混合，由此形成活性催化剂。

然而，以最优比例再观性计量各组分复杂。用不同计量设备进行的计量步骤和贮存各种催化剂组分在经济上也是不利的。

US 5,338,825公开了用带单正电荷的金属配合物制备一氧化碳-烯烃共聚物的方法，该金属配合物本身必须具有稳定配合物的配体。

然而，该制备方法的可行性和催化剂的聚合活性还有待改进。

US 5,352,767公开了用包括元素周期表VIIIa族的阳离子金属配合物和活化剂的催化剂体系制备的一氧化碳与α-烯烃的交替弹性体共聚物。

然而，仅公开了α-烯烃作为制备共聚物的共聚单体，同时该催化剂的聚合活性还需要进一步改进。

本发明的一个目的是提供一种无上述缺点或仅具有轻微上述缺点并具有高生产率的金属配合物，该配合物容易获得并容易计量加入。本发明的另一目的是提供制备这些金属配合物的方法

我们已发现这些目的可通过前面定义的金属配合物(I)和通过前面定义的制备金属配合物(I)的方法实现。

我们还发现，定义的金属配合物(I)作为一氧化碳与烯属不饱和化合物共聚的催化剂的用途，和前面定义的螯合配位体和其用于制备金属配合物(I)的用途。

适合作为通式(I)的金属配合物的金属M的金属是元素周期表VIIIB族的金属，即除铁、钴和镍外，特别是铂族金属如钌、铑、锇、铱、铂，尤其是钯。这些金属可以形式上不带电荷，形式上带一个正电荷或优选形式上带两个正电荷方式存在于配合物中。

螯合配位体的合适的元素E¹和E²为元素周期表V主族(VA族)的元素，即氮、磷、砷、锑或鉍。

特别合适的元素是氮或磷，尤其为磷。螯合配体可含有不同的元素E¹和E²，如氮和磷。

桥结构单元Z为将两个元素E¹和E²相互连接的原子基团。元素周期表IVA、VA或VIA族的一个原子形成E¹和E²之间的连接桥。此桥原子的自由价通过各种方式，如用氢或选自元素周期表IVA、VA、VIA或VIIA族的元素取代饱和。这些取代基还可相互或与桥原子形成环。