[发明专利]带涂层的肥料颗粒及其制备方法

说明书

本发明涉及新型的带涂层的肥料颗粒，它涂有带羧基的乙烯共聚物，其中羧基可以是它的碱金属，碱土金属或铵盐形式，带羧基的乙烯共聚物由

a)75-90wt％的乙烯和

b)10-25wt％的α-烯属不饱和C₃-C₈链烷羧酸，组成，但含有植物保护活性成分的那些带涂层肥料颗粒除外。本发明进一步涉及它们的制备方法和其中使用了新型带涂层的肥料颗粒的施肥方法。

已知涂有不透水聚合物层的肥料颗粒可以被用作肥料。涂敷的结果是增加了肥料的效率，因为带涂层肥料以延缓的方式释放出用作植物营养物的物质从而能长时间显示它的作用。这些缓慢释放的肥料被描述在，例如，乌氏工业化学大全(Ullmann＇s  Encyclopaedia of IndustrialChemistry)，1987年第5版，A10卷363-369页中，和它们的优点被总结在Fert.Res.35卷(1993)，1-12中。

USA4,851,027公开了水分散液的用途，该水分散液含有用于涂敷肥料颗粒的、玻璃化转化温度为60℃或60℃以上的聚合物。大量的单体，包括乙烯和不饱和羧酸如丙烯酸和甲基丙烯酸，被指定为适合于制备这些聚合物的单体。

目前没有关于将乙烯和烯属不饱和羧酸的共聚物用作涂层聚合物的用途的具体资料。

EP A 337 298推荐将乙烯，氯乙烯和至少一种单体(该单体选自丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-羟甲基丙烯酰胺，N-丁氧基甲基丙烯酰胺，丙烯酸，甲基丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸羟乙基酯)的共聚物用于涂敷肥料颗粒的涂料聚合物。

日本专利申请公开71 698/87公开了带涂层的肥料颗粒，它是通过应用乙烯/丙烯酸共聚物的溶液或分散液而制备的，其中溶剂或连续相是有机溶剂例如烃。

带涂层的肥料颗粒必须满足各种有关简单和经济的制备方法和它们的性能的要求。

该聚合物不使用有机溶剂也能够涂敷于肥料。而且为了获得足够慢的延缓作用，用于涂敷颗粒的所需聚合物的用量应该尽可能小。

此外，带涂层的肥料颗粒不应该显示粘附的趋势(尤其在它们的储存或运输过程中通常遇到的温度下)，在这方面不需要特殊的措施。另一方面，涂层聚合物不该太硬太脆，否则当带涂层肥料颗粒受到机械应力时涂层将被损坏或甚至剥落，例如在转移或在耕地上撒播时。

满足这些综合要求的带涂层的肥料颗粒至今还没有公开。只有目前未公开的德国专利申请P4343176.2描述了带涂层的肥料颗粒，它含有植物保护剂和它的涂层由一种聚合物组成(该聚合物由75-90wt％的乙烯和10-25％的α-烯属不饱和单-或二羧酸组成)。

本发明的目的是提供满足上述要求的带涂层的肥料颗粒。

我们已经发现本发明可通过开始所定义的带涂层肥料来实现。我们也发现了它们的制备方法和其中使用了这些带涂层肥料的施肥方法。

适合于涂敷的原肥料颗粒是一般已知的有机或无机肥料颗粒，如在乌氏工业化学大全，1987年第5版，A10卷323-431页(尤其在2.1和4部分中)。

例如，含有营养物如盐形式的氮，钾或磷以及若需要，它们的混合物的单养分和多养分肥料都是合适的。其例子是NP，NK，PK，和NPK肥料如硝酸铵钙，硫酸铵，硫酸硝酸铵和尿素。

使用除所述的主要成分外，还含有少量(如通常为0.5-5wt％)的Mg，Fe，Mn，Cu，Zu，Mo和/或B的盐的原肥料颗粒也是可能的，。

原肥料颗粒的最长平均直径一般为0.5-10，优选0.7-5mm。它们的堆积密度通常为0.5-1.3kg/l。该涂层由带羧基的乙烯共聚物组成，其中部分的或所有的羧基也可以它的盐形式存在，优选锌、碱金属、碱土金属或铵盐，而钠或铵盐是特别优选的。

特别优选的铵盐是从氨，单-，二-，或三链烷醇胺，其中在羟烷基中各自含有2-18，优选2-6个碳原子，或所述链烷醇胺的混合物，或在烷基和在羟烷基中具有2-8个碳原子的二烷基单链烷醇胺，或它们的混合物衍生的。为此的例子是二乙醇胺，三乙醇胺，2-氨基-2-甲基丙-1-醇和二甲基乙醇胺。

优选40-100％，特别优选70-90％的羧基是它们的盐形式。

带羧基的乙烯共聚物由

a)70-90wt％，优选75-85wt％的乙烯和

b)10-30wt％，优选15-25wt％的α-烯属不饱和C₃-C₈链烷羧酸组成。