[发明专利]聚酯树脂及其制造方法

说明书

                      发明背景

发明领域

本发明涉及一种减少在其模塑期间和在其高温使用期间从其中产生的有机气体量的聚酯树脂及其制备的方法。

相关技术

由于其卓越的性能聚酯树脂类如包含作为组成单元的聚对苯二甲酸丁二酯或聚萘二甲酸丁二酯和另外的聚四氢呋喃和己二酸的共聚物被用作电气元件和汽车零件的材料。特别是，近年来，它们已逐渐被用于包括高温和高湿的严苛条件下。当普通的聚酯树脂被用于如此严苛条件的用途时，它容易被水解或热解而产生气体。特别是当树脂处于靠近电接触点位置处时，出现的问题是，例如，所产生的气体被电弧放电碳化而在电接触点附近形成沉积物，引起在接触点处不正常的导电。由于此问题在具有卓越流动性的低分子量材料方面尤为严重，因此高流动性与减少所产生的气体量相互之间的并存性已成为难题。为了解决这些问题，例如，已被建议的方法是减少其中的端羧基的量，和，特别是其中进行固相聚合的方法，特别地是，其中在按规定的比例共聚多官能化合物与单官能化合物后进行固相聚合的方法(JP-A-4-272920)。

然而，在其中减少端羧基量的方法中，所产生的气体量的减少还是不够的；而在其中进行固相聚合的方法中，问题是树脂丧失流动性而引起薄模塑件成型困难。当固相聚合是在多官能化合物与单官能化合物共聚后进行时，树脂的流变性改变而增加其在低剪切条件下的粘度，因此，这样方法具有的问题是其脆性要比具有相同的流动性但是由其它方法制备的(共)聚物的脆性低。

                        发明公开

发明概述

本发明的一个目的是提供一种在不损害高流动性的前提下减少从其中产生的有机气体量的聚酯树脂，和还提供一种不使用其中改变流变性的技术诸如接枝工艺而制造这样树脂的方法。

为了解决上述问题本发明人等已进行了充分的研究。作为研究的结果，他们业已发现，通过用具有羧基或羟基的单官能化合物取代聚酯树脂的端基并控制其端羟基的含量到低于规定值可使在其模塑期间和在其使用期间从聚酯树脂中产生的有机气体量减少和提供具有卓越的流动性的材料，并且基于此发现完成了本发明。

即，本发明涉及一种基本上为线形结构、主要包含芳族二羧酸或脂族二羧酸的组成单元和脂族二醇的组成单元的聚酯，其特征在于其端基是被具有羧基或羟基的单官能化合物所取代和其端羟基的含量为40毫克当量/克或以下；本发明还涉及一种制备具有端羟基含量为40毫克当量/千克或以下和基本上为线形结构、主要包含芳族二羧酸或脂族二羧酸的组成单元和脂族二醇的组成单元的聚酯的方法，其特征在于具有羧基或羟基的单官能化合物是在原料单体开始酯化或酯基转移之前或在反应的任意步骤中被加入进行熔融聚合，接着进行固相聚合。

现对本发明进行详细的介绍。

发明的详细说明

如上所述，本发明的聚酯树脂主要包含芳族二羧酸或脂族二羧酸的组成单元和脂族二醇的组成单元，其特征在于其端基被具有羧基或羟基的单官能化合物所取代和其端羟基的含量为40毫克当量/千克或以下。

形成聚酯主骨架有用的原料单体是上述的二羧酸和二醇以及它们形成酯的衍生物。此处所说的芳族二羧酸、脂族二羧酸和它们形成酯的衍生物的例子包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二羧酸、芪二羧酸、2，2—(双羧苯基)丙烷、琥珀酸、己二酸、癸二酸、十四烷双酸以及它们形成酯的衍生物例如烷基酯。脂族二醇的例子包括乙二醇、1，3—丙二醇、1，4—丁二醇、1，6—己二醇、二甘醇和三甘醇。可用于本发明的聚酯还包括与另外组分进一步共聚的聚酯，只要它们包含作为主要组成单元的上述的二羧酸和二醇均可。

下面载明的单官能化合物在取代上述的聚酯树脂的端基时尤为有效，特别是对主要包含对苯二甲酸和丁二醇的组成单元的聚对苯二甲酸丁二酯和对主要包含萘二甲酸和丁二醇的组成单元的聚萘二甲酸丁二酯，并因此有可能明显地减少主要包含四氢呋喃的有机气体的量。

就获得明显减少的有机气体量效果而言，所说的聚酯树脂的数均分子量优选为8,000～40,000，更优选为8,000～25,000。