[发明专利]异苯并二氢吡喃化合物的制造方法

说明书

发明领域

本发明涉及使用特定浓度的甲醛水溶液，作为甲醛源，制造异苯并二氢吡喃化合物。本发明的方法是简单，且经济的。

技术背景

以往，已知用下述式(I)表示的异苯并二氢吡喃化合物具有优异的麝香的香味，

式中，R₁及R₂分别表示氢原子、低级烷基或低级烷氧基，或者代之以，R₁和R₂结合在相互邻接的碳原子上，且R₁、R₂与结合的碳原子一起，R₁和R₂相互结合，形成苯环、萘环或也可形成具有1～6个低级烷基的碳数5或6的环烷或者环烯，R₃表示氢原子或低级烷基。

作为制造这些异苯并二氢吡喃化合物的方法，可举出如下几种：

(1)在芳基烷醇和仲甲醛的混合物中，导入氯化氢气的方法；

(2)在氯化铝存在下，使芳香族烃化合物与烯化氧反应，形成芳基烷醇的氯化铝络合物，用含有游离羟基的物质，使其络合物中的氯化铝部分地失活，在得到的反应混合物中，添加仲甲醛，环化芳基烷醇的方法；

(3)在质子酸的存在下，使芳基烷醇与缩醛反应的方法；

(4)该法是上述(3)项所述的改进方法，是在正己烷、环己烷、甲基环己烷、苯及甲苯类的共沸化剂存在下，进行上述反应的方法；

(5)在芳基烷醇、浓盐酸及使甲醛游离的化合物的混合物中，添加硫或磷的氯化物或氧氯化物的方法，及

(6)在低级羧酸酐或其酰基中，含有低级烷基部分的亚甲基二低级羧酸酯和酸催化剂存在下，在高温下，使芳基烷醇与甲醛反应的方法。

可是，上述方法，具有各自的缺点，作为异苯并二氢吡喃化合物的制造方法，不是十分满意的。

即，上述(1)项的方法，有操作复杂、需要使用价格高且用法麻烦的氯化氢气、不能将伴随反应所生成的水去掉到反应系统之外、反应不完全，收率低且发生副反应等缺点。

另外，上述(2)项的方法，有在中间处理工序(使络合物中的氯化铝部分地失活的工序)中，产生氯化氢气、必须使用规定量的惰性化剂、由于反应未完，发生副反应，所以收率低及后处理工序(回收反应生成物的工序)的操作复杂等缺点。

进而，在上述(3)项的方法中，在高温下，长时间地进行反应，但该方法的缺点是只能达到不令人满意的收率，另一方面，作为其改进的上述(4)项的方法，由于使用共沸化剂，所以在回收反应生成物异苯并二氢吡喃时，有耗费较大，和成本高的缺点。

此外，上述(5)项的方法，有在反应系统中，产生氯化氢气及达不到满意收率的缺点，而且，对于上述(6)项的方法，有由于在高温下进行反应，反应系统成为高压系统，必须从反应系统除去生成的低级羧酸，造成操作烦杂的问题和达不到满意的收率的缺点。

鉴于这样的情况，本申请人试图开发改良异苯并二氢吡喃化合物的制造方法。因此本申请人首先公开了作为其结果所看到的，可简单，且高收率地制造异苯并二氢吡喃化合物的，改良异苯并二氢吡喃的制造方法〔参照特开昭63-10782号公报(1988年1月18日发行)〕。该方法是在具有脱水能力的弗瑞德-克莱福特催化剂存在下，在氯化烃类溶剂中，使甲醛或游离甲醛的化合物与芳香烷醇作用。

可是，该方法是首先由芳香族烃类化合物，制造芳基烷醇，接着，将其分离，然后，将该芳基烷醇衍生成异苯并二氢吡喃，这与由芳香族烃化合物直接合成异苯并二氢吡喃的方法相比较，工序复杂，且不经济。另外，实施该方法时，作为游离甲醛的化合物，例如可用仲甲醛，但由于粉末状的仲甲醛使制造作业环境差，所以处于停止生产的状态，另一方面，颗粒状的仲甲醛在反应系统中不溶解，为此，往往几乎不进行反应。

发明的公开

本发明的目的在于提供以高收率地得到高纯度异苯并二氢吡喃化合物的制造方法。

本发明的另一个目的在于以高收率得到高纯度的异苯并二氢吡喃化合物的，简单且经济地制造异苯并二氢吡喃化合物的方法。

本发明者们，为了达到上述目的，进行了潜心地研究。其研究结果，本发明者们发现，作为用于环化反应的甲醛源，若使用特定浓度的甲醛水溶液，则可以高收率地得到高纯度的异苯并二氢吡喃化合物。另外，本发明者们还发现，作为原料物质，使用芳香族烃化合物，且作为甲醛源，使用特定浓度的甲醛水溶液，可以简化操作，从芳香族烃化合物，直接制造异苯并二氢吡喃化合物。本发明就是基于这些见解而完成的。