[发明专利]5,6－二氢－1,3－噁嗪类化合物的制备方法

说明书

本发明涉及制备5,6-二氢-1,3-噁嗪类化合物的新方法(其中所述化合物部分为新的)，涉及新的5,6-二氢-1,3-噁嗪类化合物，并涉及用于其制备的新中间体以及它们用于杀灭动物害虫的应用。

已知5,6-二氢-1,3-噁嗪类化合物可以根据下列反应式按下所述制备：在脱水剂存在下，使式(A)氨基醇与式(B)羧酸反应：(参见EP-A 0 635 500和WO-A 94/14783)。

而且，还已知，5,6-二氢-1,3-噁嗪类化合物可以根据下列反应式按下所述制备：首先使式(A)氨基醇与式(C)酰氯反应，其后用脱水剂环化所得的式(D)酰氨基醇：(参见EP-A 0 635 500和WO-A 94/14783)。

此外，还已知5,6-二氢-1,3-噁嗪类化合物可以根据下列反应式按下所述制备：在铑配合物存在下，如果合适的话在加有二膦情况下，使式(E)氨基醇与式(F)的腈类化合物反应：(参见JP-A 06 298 746)。

然而，用这些已知合成方法得到的产物收率并不能令人满意，特别是当采用全合成方法，即包括作为起始物质的式(A)和(E)氨基醇的制备时更是如此：因为经过众多反应步骤和采用昂贵的前体和还原剂，氨基醇仅能以不能令人满意的收率得到，同时由于大量还原剂和溶剂的使用，和某些步骤必须在惰性气体保护下进行，还存在一些另外技术问题。

现已发现，式(Ⅰ)5,6-二氢-1,3-噁嗪类化合物可按下面所述制备：其中：A代表取代的苯基，或代表在每种情况下任选取代的萘基、吡啶基、噻吩基或吡唑基，和B代表氢，烷基，烷氧基烷基，烷硫基烷基，卤代烷基，链烯基，任选取代的环烷基，或在每种情况下任选取代的苯基、苯基烷基、苯基链烯基、苯氧基烷基、苯硫基烷基、吡啶基或2-或3-吡咯基，在氯化氢气体和催化剂存在下，如果合适的话在稀释剂存在下，将下式(Ⅱ)酰胺衍生物与乙烯反应：

其中：

A和B的定义同上，和

R¹和R²相同或不同，并各自代表烷基，或者与它们所键连的N原子一起代表任选取代的杂环。

虽然由于乙烯的低反应性，一般不能显著地发生所期望的反应，但令人惊奇的是，本发明方法能够以良好的收率和极高的纯度得到式(Ⅰ)5,6-二氢-1,3-噁嗪类化合物。

因此，本发明的反应具有容易进行的优点，同时具有改进的收率，特别是当目的在于全合成方法，即考虑前体的制备时更是如此(参见制备实施例)。

式(Ⅰ)提供了本发明所制备的化合物的一般定义。在上下文中的所述通式内提到的优选的取代基或基团范围在下文中予以说明。A优选代表苯基，它被选自卤素，C₁-C₆烷基，C₁-C₆烷氧基，C₁-C₆烷硫基，C₁-C₆卤代烷基，C₁-C₆卤代烷氧基，C₁-C₆卤代烷硫基，硝基，氰基或苯基的相同或不同取代基单取代至五取代，其中的苯基取代基本身则又任选地被选自卤素，C₁-C₆烷基，C₁-C₆卤代烷基，C₁-C₆烷氧基，C₁-C₆卤代烷氧基，C₁-C₆烷硫基和C₁-C₆卤代烷硫基的相同或不同取代基单取代至五取代，

或代表萘基，它任选地被选自卤素，C₁-C₆烷基，C₁-C₆烷氧基和C₁-C₆卤代烷氧基的相同或不同取代基单取代至三取代，

或代表吡啶基，它任选地被选自卤素，C₁-C₆烷基，C₁-C₆烷氧基，C₁-C₆卤代烷基，C₁-C₆卤代烷氧基和氰基的相同或不同取代基单取代至三取代，