[发明专利]聚合物,其生产和应用

说明书

在纤维材料特别是纤维素纤维材料的过氧化物漂白中，为了增加漂白效率，即为了避免过氧化物漂白剂首先是过氧化氢过早分解，而使用了稳定剂，它可以调制成储备溶液，尤其是对于连续漂白工艺，也可以调制为增强液。依所采用的工艺，增强液的碱性可以不同，也可以具有很强的碱性，例如其碱性可以相当于0.2N至8N NaOH。对于所使用的稳定剂，要求其在强碱性下也是稳定的。因为稳定剂仅作为辅助剂使用，即不积累或仅以不稳态积累在基质上，最后存在于回水，因此要求这些辅助剂是可生物降解的。

从美国专利A-4363699已知，在碱性条件下并且在某些聚-α-羟基丙烯酸钠存在下，用过氧化氢漂白纺织材料或纸。美国专利A4916699叙述了对碱性十分稳定的聚-α-羟基丙烯酸盐，其也可以在碱性储备溶液和增强液中调制。联邦德国公开说明书A-4344029叙述了由某些单糖或双糖和某些不饱和磺酸或不饱和二羧酸和单烯不饱和C_3～10羧酸(例如丙烯酸和甲基丙烯酸)衍生的共聚物，或者由某些单糖或双糖和丙烯酸衍生的共聚物，用作分散剂或增效助剂或螯合剂。这些共聚物对过氧化漂白剂没有足够的稳定活性(这意味着，在漂白工艺过程中，由碱引起的过氧化物分解不能被其充分阻止，因此大部分过氧化物过早分解了，即在漂白工艺完成之前早就分解了，这样就不能显示其漂白活性)，所以对于过氧化物漂白，推荐将该共聚物与过氧化合物稳定剂一起使用。然而，也能用过氧化物而不用稳定剂进行漂白，但是使用稳定剂，通过避免过氧化物过早分解，显著增加了效率，就碱性过氧化物漂白液而论，这是特别重要的，特别是对诸如在浸轧工艺中所使用的较浓的碱性过氧化物漂白液非常重要。

现已发现，下文限定的、含有单体单元(a)和(s)的、而不必存在昂贵的含有磺基的单体单元的聚合物(P)令人惊异地完全满足了上述要求，即不仅在可生物降解方面，而且也在稳定性方面，特别是在强碱性条件下，例如在≥0.2N NaOH或甚至≥0.5N NaOH，主要在≥2N NaOH下，还有在碱性过氧化物漂白过程中(特别在浸轧液和储备溶液中)稳定过氧化物的效率方面，换句话说，在也没有其他螯合剂或其他稳定剂存在下其稳定过氧化物的效率方面，均满足了要求。

本发明涉及聚合物(P)、其生产和应用，以及适用于漂白液的含有相应(P)的组合物和碱性储备溶液，以及含有相应(P)的漂白液。

因此，本发明的第一个目的是，一种(共)聚-α-羟基丙烯酸基的聚合物(P)，任选以内酯的形式或盐的形式存在，其特征在于含有：

(s)至少一个碳水化合物单元和(a)至少一个2-羟基-2-羧基亚乙基-1，2-单元，或者这类聚合物(P)的混合物。

本发明的聚合物(P)是由使至少一种提供单体单元(a)的乙烯基单体(A)，主要是α-卤代丙烯酸或其盐，和任选至少一种另外的乙烯基单体(B)，在至少一种提供单元(s)的任选改性碳水化合物(S)存在下聚合，然后任选使聚合产物与至少一种为形成盐的碱反应得到的。本发明的聚合物(P)还含有(b)至少一种不同于(a)的共聚用单体单元。

非内酯化的酸的形式的单元(a)的相应通式为：其存在于例如聚-α-羟基丙烯酸中(所以也称为“α-羟基丙烯酸单元”)。(a)中的羧基任选可以用适当的羟基内酯化，或可以以盐的形式存在。

作为乙烯基单体(A)，可以使用在其聚合中形成相应的2-羟基-2-羧基亚乙基-1，2单元的单体，主要是α-Hal-丙烯酸，其中Hal代表氯或溴，即α-氯丙烯酸或α-溴丙烯酸，或其可溶于水的盐。作为(A)，优选使用(A₁)，即α-氯丙烯酸，任选以盐的形式。如果需要，可以使用(A₁)的前体，例如：α，β-二氯丙酸或其官能衍生物(如甲基酯或氯化物)，在以A₁聚合之前，使其脱去氯化氢，并且如果需要的话使其皂化。

作为另一种乙烯基单体(B)，所考虑的主要是低分子阴离子或非离子单体，特别是(B₁)，即α，β-烯键不饱和脂族羧酸，优选其含有3～6个碳原子，例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、乌头酸、富马酸或柠康酸。