[发明专利]用作对映体选择性环氧化催化剂的二萘并氮杂鎓盐

说明书

本发明涉及新的化合物及这种化合物作为氧转移反应催化剂的用途。

目前，使用手性催化剂，特别是Jacobsen等人的Salen锰铬合物(国际专利申请，公开号WO/91/14694)的烯类化合物催化不对称环氧化反应，是不对称合成中已确立的方法。这种催化体系的重要性主要是由于不对称环氧化反应本身用途的多样性，这种多样性是由于许多及各种各样的亲核试剂，该亲核试剂能够用于使环氧化物开环，并且提供伴随的不同范围的富对映体产品。该对映体纯产品在用于制造生物学上重要的化合物如杀虫剂，除草剂和药物方面有着越来越多的需求。

除了有机-过渡金属基催化剂如Jacobsen催化剂以外，纯的有机不对称催化剂是公知的。Hanquet等人(Tetrahedron Letters Vol.34，no.45，pp7271-7274)证明，氧杂吖丙啶鎓盐(oxaziridinium)(1S，2R，3R，4S)-N-甲基-1，2-氧桥-3-甲基-4-苯基-1，2，3，4-四氢异喹啉鎓四氟硼酸盐催化反式芪的不对称环氧化反应，并且催化甲基对甲苯基硫化物不对称氧化为相应的亚砜。上述氧杂吖丙啶鎓盐从催化量的亚铵盐和过硫酸氢钾制剂就地制备(Hanquet等人，C.R.Acad Sci.，Paris，1991，313，SII，pp625-628)。

和Salen锰铬合物及其它有机-过渡金属基催化剂不同，氧杂吖丙啶鎓盐催化剂不是通过自由基中间体起作用，因之它们可以广泛用于各种烯类底物，这是因为不需要在烯类(分子)中有π-稳定基(稳定初生的自由基)，同时氧杂吖丙啶鎓盐催化剂的氧化反应是立体有择的，即顺式烯得到顺式环氧化物；反式烯得到反式环氧化物。虽然有这些优点，但是至今氧杂吖丙啶鎓盐催化剂还没有在工业规模上用于氧化体系。

目前已经发现，一系列新的氧杂吖丙啶鎓盐在烯类化合物的催化不对称环氧化反应中显示了更大的希望。所使用的催化反应是简单的，并且完全可以使用容易得到的廉价的试剂及对环境安全的溶剂。

因此，本发明首先提供式(Ia)或(Ib)的化合物：其中A和B各自独立地表示氢或一个，二个或三个亚萘基的取代基，这些取代基选自C_1-6烷基，C_1-6烷氧基，芳基，芳氧基，甲硅烷基和甲硅烷氧基；R¹表示苯基，C_1-6烷基，苯基C_1-6烷基或下式(a)其中R²表示C_1-6烷基，苯基或苄基，R³表示H或OR⁴，其中R⁴是C_1-6烷基或C_1-6烷基甲硅烷基，n是0或1或2的整数；和X^-是对立离子。

合适的A是氢。

合适的B是氢。

当R¹表示C_1-6烷基时，其实例是甲基和乙基。

R¹的实例是苄基。

合适的R²是C_1-6烷基。

合适的R³是C_1-6烷基。

优选R¹表示C_1-6烷基。

对立离子X^-的含义包括BF₄，Cl，Br^-，I^-，ClO₄^-和PF₆^-：

优选对立离子X^-为BF₄^-。

合适的芳基A是苯基。

在本文中，烷基无论是单独存在或者作为其它基团如烷氧基或芳烷基的一部分，均为直链或支链的含有1-6个碳原子的烷基，如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基或叔丁基。

如果合适，式(Ia)和(Ib)化合物可以通过使式(IIa)或(IIb)化合物其中A和B的定义如式(I)中的定义，和式(III)的烷基化试剂反应来制备，