[发明专利]树脂组合物和使用它的成型制品及其制法

说明书

                     技术领域

本发明涉及一种新型的由具有官能团的特定含氟乙烯性聚合物和填充剂组成的新的树脂组合物。更详细地说，本发明涉及一种含有官能团的含氟乙烯性聚合物与无机填充剂或者预先使其不可熔的有机填充剂混合而成的、改善了机械特性和滑动性的树脂组合物，它们适用于以下各种用途。  本发明还涉及一种通过对上述树脂组合物的成型制品进行热处理来进一步改善机械特性、滑动性的成型制品及其制法。

                     背景技术

一般氟树脂本身就具有耐热性、耐腐蚀性和低摩擦系数，以进一步改善机械特性、耐磨耗性为目的，尝试着配合无机或有机填充剂。

但是，含氟聚合物本身的表面能低，与填充剂混合时的分散性差，采用添加填充剂来改善机械特性的效果不好。而且，混合物中的含氟聚合物与填充剂缺乏界面粘接力，在用作例如滑动性材料的场合下，在滑动面上易引起成型制品中的填充剂脱落，得不到充分的耐磨耗性效果，不能获得长寿命的滑动材料。

以提高氟树脂与填充剂的界面粘合性为目的，尝试着混合入预先用有机化合物进行表面处理的填充剂。

例如在玻璃纤维的表面处理中，公开了使用具有胺端基的水解性无氟硅氧烷化合物(美国专利No.3787281号说明书)、使用具有与硅键合的甲基的硅烷偶合剂对填充剂进行表面处理(特开平7-53780号公报)、使用CF₃(CF₂)-(CH₂)-2Si(OCH₃)₃等含氟硅烷偶合剂(特开平4-272973号公报)等的将硅烷化合物用作表面处理剂的各种方法。

而且，还公开了将含氟酰氯用于玻璃纤维或碳纤维的表面处理(特开平4-345691号公报)、将末端上具有硅氧烷基、烷氧钛基、环氧基、异氰基等官能团的氟代聚醚用于增强剂的表面处理(特公平7-64973号公报)等

由于这些表面处理剂与组成基体的含氟乙烯性聚合物在结构上根本不同，因此混合有采用上述方法进行表面处理的填充剂的组合物或成型制品中，含氟聚合物与填充剂的界面粘合性不够，将机械特性和耐磨耗性赋予成型制品的效果不充分。

而且，这些表面处理剂一般多是耐热性、耐腐蚀性不够，氟树脂与经表面处理后的填充剂在混炼·成型时由于分解而引起发泡或着色等。而且，在例如汽车、产业机械、办公自动化设备、家电机器等领域中的结构材料、滑动材料中，用于要求热耐久性的零件等时，长期使用后引起表面处理剂或其分解产物溶出，使初期的性能(机械特性或耐磨耗性)降低。

本发明的目的在于提供一种树脂组合物以及使用它的成型制品及其制法，所说树脂组合物可以解决上述的以往问题，既维持了含氟聚合物的优良耐热性、耐腐蚀性、表面特性(不粘合性、低摩擦性)和电绝缘性等特性，又使成型制品兼具优良的机械特性和耐磨耗性等性能。

               发明的公开

本发明涉及一种树脂组合物，由以下组分组成：

(A-1)使具有羟基、羧基或羧酸盐或羧酸酯基或者环氧基中任一种的含氟乙烯性单体的至少一种以占单体总量0.05～30mol％的比例共聚获得的含氟乙烯性聚合物，与

(B-1)无机填充剂或预先使其不可熔的有机填充剂；

组成该树脂组合物的(A-1)组分为1～99.5重量％，(B-1)组分为0.5～99重量％。

上述含氟乙烯性聚合物(A-1)优选为结晶熔点在120℃以上的含氟乙烯性聚合物。

上述含氟乙烯性聚合物(A-1)优选为使以下组分共聚获得的含氟乙烯性聚合物：

(a-1)含有式(1)所示的至少一种官能团的含氟乙烯性单体0.05～30mol％：

(式中，Y为-CH₂OH、-COOH、羧酸盐、羧酸酯基或者环氧基，X和X¹相同或不同，为氢原子或氟原子，R_f表示碳原子数1～40的2价含氟亚烷基、碳原子数1～40的2价含氟氧化烯基、碳原子数1～40的含有醚键的2价含氟亚烷基或碳原子数1～40的含有醚键的2价含氟氧化烯基)，与

(b-1)可与该(a-1)组分共聚的至少一种乙烯性单体70～99.95mol％。

上述含有官能团的含氟乙烯性单体(a-1)优选为式(2)所示的含氟单体：

CH₂＝CFCF₂-R_f¹-Y¹            (2)