[发明专利]橡胶改性的耐火聚合物组合物

说明书

本发明涉及的是橡胶改性的耐火聚合物组合物。

耐火树脂组合物通常要求具有V-0的燃烧速度和高的熔体流速(MFR)，尤其在成型部分具有非常薄的厚度区域时。为了获得V-0燃烧速度，树脂必须通过特定的标准测试，这样的标准如方案94，即Underwriters实验室的塑料可燃性测定(此后称之为UL-94)所述。获得V-0速度的一个标准是样本暴露于所规定的火焰时没有从样本产生点燃脱脂棉的滴落物。然而在UL-94可燃性测定中，高的熔体流速树脂更倾向于出现产生滴落物的情况，因而会造成较差的燃烧速度。

含橡胶改性的聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、阻燃剂和具有熔体流速为5到50的聚烯烃的耐火树脂组合物，在WO0801006中已被Kent等阐述了。这个组合物具有优异的燃速(用UL-94可燃性测试为V-0)。但对于组合物，报道的熔体流速为5.2或更小。

Yoshida等发布的专利US-A-4,219,446，揭示了含橡胶改性的单乙烯芳香单体、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、非晶α-烯烃聚合物、卤化物阻燃剂和锑化合物的树脂组合物。然而，这些组合物在UL-94燃烧性能测试时表现出具有V-1和V-2的燃速，这是不理想的。

因而，仍强烈期望获得高熔体流动的耐火树脂组合物，其在UL-94可燃性测定时有降低产生滴落物的倾向。

本发明为一种耐火树脂组合物，含：A)50到90重量份数的由乙烯芳香单体衍生而得的橡胶改性聚合物，B)1到8重量份数的冲击改性剂；C)0.5到5重量份数的聚烯烃，其具有大于0.940克/厘米³的密度以及按ASTMD1238在190℃使用2.16千克重量测定的熔体流速小于4；D)足量的含卤阻燃剂，以使得组合物含7到14重量份数的卤素；以及E)2到6重量份数的无机阻燃增效剂。

这些聚合物组合物可用于制造电视机罩和其它需要高流动性和好耐火性的成型产品。

组分A为橡胶改性的乙烯芳香聚合物。合适的聚合物包括那些典型地由下列分子式所代表的乙烯芳香单体而制备的化合物：其中R为氢或甲基，Ar为含1到3个芳环的芳环结构，芳环可带有或无烷基、卤素或卤烷基取代基，其中烷基含1到6个碳原子，卤烷基指卤素取代的烷基。优选，Ar为苯基或烷基苯基，而苯基为最优选。可被使用的典型乙烯芳香单体包括：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有异构体，特别是对乙烯基甲苯，所有乙基苯乙烯的异构体，丙基苯乙烯，乙烯基联苯，乙烯萘，乙烯蒽及类似物，以及以上这些化合物的混合物。乙烯芳香单体也可与其它可共聚的单体混合。这样单体的实施例包括但并不局限于丙烯酸类单体，如丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸甲酯，以及马来酸酐、马来酰亚胺和苯基马来酰亚胺。

橡胶改性的乙烯芳香聚合物，可由乙烯芳香单体在预溶解橡胶存在下聚合制备而得冲击改性的或含接枝橡胶的产物，这样的实例在US-A-3,123,655，US-A-3,346,520，US-A-3,639,522和US-A-4,409,369中已有描述。橡胶为典型的丁二烯或异戊二烯橡胶，优选聚丁二烯。优选，橡胶改性的乙烯芳香聚合物为高冲击性聚苯乙烯(HIPS)或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)，HIPS为最优选。

本发明组合物中橡胶改性的乙烯芳香聚合物的典型用量为从50重量份数，优选60，更优选70，最优选72重量份数到90，优选到88，更优选到85，最优选到82重量份数。

组份B为冲击改性剂，其可为任何可增加本发明组合物冲击强度的聚合物。典型的冲击改性剂包括聚丁二烯，聚异戊二烯和乙烯芳香单体与共轭二烯的共聚物，如苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物，包括双嵌段和三嵌段共聚物。其它的冲击改性剂包括乙烯芳香单体与氢化二烯的共聚物，乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-苯乙烯共聚物。优选，冲击改性剂为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物，它含25到40重量百分比的苯乙烯组份。

本发明组合物中冲击改性剂的典型用量为1到8重量份数，优选1到7，更优选2到6，最优选2到5重量份数。

组分C为聚烯烃，其按ASTMD1238在190℃用2.16千克重量测定的熔体流速低于4克/10分钟，优选低于3，更优选低于2，最优选低于1克/10分钟。典型的聚烯烃包括由含2-5个碳原子烯烃聚合产生的聚合物。优选，聚烯烃为聚乙烯或聚丙烯聚合物，更优选为聚乙烯，最优选为高密度聚乙烯，例如密度大于0.940克/厘米³的聚乙烯，包括乙烯均聚物和乙烯与较高α-烯烃如1-庚烯、1-己烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯的共聚物及类似物。