[发明专利]含有双烷氧基三嗪基氨基的茋－二磺酸类化合物或其衍生物的制备方法

说明书

本发明涉及含有双烷氧基三嗪基氨基的茋-二磺酸类化合物或其衍生物的制备方法，和它们作为有机物料，主要用于纸和纤维素，尤其是用于照相纸的荧光增白剂的用途。

人们已知很多基于取代的双三嗪基氨基-茋-2，2’-二磺酸酸类化合物的荧光增白剂，和它们的制备方法，其中在每种情况下，每个三嗪基团除了被黄酮酸和胺取代之外还被烷氧基取代。

烷氧基通常在酸结合剂存在下在第一或第二阶段引入。于是，链烷醇与氰尿酰氯或仍含有两个氯原子的氰尿酰氯衍生物反应。由于氰尿酰氯的多级反应，发生许多不良副反应。在第三阶段，即仅还含有一个氯原子的氰尿酰氯衍生物中引入烷氧基需要特殊的条件，例如，在无水乙二醇或乙二醇单烷基醚中在相应的醇钠存在下进行(DE-A-1444015)。

在JP-A305983中，双-三嗪基氨基-茋-2，2’-二磺酸衍生物与1∶2比率的甲醇，或与稍微过量的甲醇反应。

DE-A-2335570报导，如果使用乙二醇或乙二醇单烷基醚，可以在第三阶段与双-三嗪基氨基-茋-2，2’-二磺酸衍生物，即与在每个三嗪环上仍带有一个氯原子的氰尿酰氯衍生物反应。然而，该方法的收率仅为50至80％，因而使其不具吸引力。因此，人们需要一种方法，用该方法每氰尿酰氯单元可选择性地准确引入一个C_1-4烷氧基，不使用复杂和昂贵的试剂改善双-三嗪基氨基-茋-2，2’-二磺酸类化合物的收率。

现在我们发现了一种含有双-烷氧基三嗪基氨基的茋-二磺酸类化合物或其衍生物的制备方法，其中含有双-氯三嗪基氨基的茋-二磺酸类化合物与C₁-C₄单链烷醇反应，其特征在于每摩尔含有双-氯三嗪基氨基的茋-二磺酸类化合物或其衍生物使用至少10摩尔C₁-C₄单链烷醇。

在优选的实施方案中，每摩尔含有双-氯三嗪基氨基的茋-二磺酸类化合物或其衍生物使用至少20摩尔C₁-C₄单链烷醇。尤其优选的是，每摩尔含有双-氯三嗪基氨基的茋-二磺酸类化合物使用50-500摩尔，尤其100-300摩尔C₁-C₄单链烷醇。

在同样优选的实施方案中，C₁-C₄单链烷醇与水一起使用，反应混合物的水含量基于反应混合物优选为按重量计10-80％，优选按重量计25-60％。

作为优选的C₁-C₄单链烷醇，使用甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇或叔丁醇，尤其是甲醇。

尤其优选制备4，4’-双[6-烷氧基-1，3，5-三嗪-2-基-氨基]茋-2，2’-二磺酸或它们的衍生物的方法，其中在每种情况下三嗪基在4位上被氨基取代。

本发明的方法优选在酸结合剂存在下进行，碱金属氢氧化物，尤其是氢氧化钾或氢氧化钠优选用作酸结合剂。每摩尔含有双-氯三嗪基氨基的茋-二磺酸类化合物或其衍生物优选使用2-6摩尔当量的量，更优选3-4摩尔当量的量酸结合剂。

本发明的方法通常在0℃至反应混合物的沸点的温度，优选在15-80℃下进行。在本发明方法的优选实施方案中，制备通式(I)化合物：其中M表示氢、碱金属离子或任选地取代的铵离子，R¹和R²独立地表示C₁-C₄烷基和R³和R⁴独立地表示氨基。

通过本发明的方法制备的式(I)优选化合物通过使如下式(II)化合物与C₁-C₄链烷醇反应得到：其中R³、R⁴和M具有如上的含义。

式(II)化合物例如通过2当量氰尿酰氯与1当量式(III)化合物：和总共2当量的化合物R³H和R⁴H以任何所需的顺序反应得到。

在式(II)化合物在制备后不马上分离的本发明的方法是优选的。尤其优选的是，在本发明的制备方法中，以含水反应溶液形式，如果需要在浓缩后和如果需要(部分)脱盐后，使用式(II)化合物。