[发明专利]制备二氧代氮杂双环己烷的方法

权利要求书

1.一种制备式(I)化合物的方法：其中R为C₁-C₆烷基、C₃-C₆环烷基或苄基，且其中苄基的苯基部分选择性地被独立选自卤素、硝基、C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、氨基和三氟甲基的一个或多个取代基所取代，该方法包括将含有式(II)化合物、卤代硝基甲烷和选自丙酮、二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺、乙腈、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和二甲氧基乙烷的有机溶剂的溶液加到含碱和有机溶剂的混合物中其中R如上定义，所述有机溶剂如上定义，所述碱选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、磷酸钠和氟化钾，从而产生式(I)化合物，在回收产品(I)之前从反应混合物中除去任何过量的碱。  

2.权利要求1的方法，其包括将权利要求1中定义的式(II)化合物在卤代硝基甲烷和有机溶剂的混合物中的溶液-该有机溶剂选自丙酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙腈、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和二甲氧基乙烷-加到碱在有机溶剂中的混合物中，所述有机溶剂如上定义，所述碱选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、磷酸钠和氟化钾，从而产生式(I)化合物，在回收产品(I)之前从反应混合物中除去过量碱。

3.权利要求1或2的方法，其中R为C₁-C₆烷基或苄基。

4.权利要求3的方法，其中R为苄基。

5.前述任一权利要求的方法，其中卤代硝基甲烷为氯硝基甲烷或溴硝基甲烷。

6.权利要求5的方法，其中卤代硝基甲烷为溴硝基甲烷。

7.权利要求6的方法，其中溴硝基甲烷以在稳定量惰性有机溶剂中的溶液形式使用。

8.权利要求7的方法，其中溴硝基甲烷以含25-50％体积/体积甲苯的溶液形式使用。

9.前述任一权利要求的方法，其中化合物(II)和卤代硝基甲烷以1∶1-1∶1.25的摩尔比使用。

10.权利要求8的方法，其中摩尔比约为1∶1。

11.前述任一权利要求的方法，其中以有机溶剂总体积计，碱和有机溶剂的混合物含至多5％体积水。

12.权利要求10的方法，其中混合物含1-3％体积水。

13.前述任一权利要求的方法，其中有机溶剂为二甲基甲酰胺，碱为碳酸钾。

14.权利要求1-12中任一个的方法，其中有机溶剂为二甲亚砜，碱为碳酸钾。

15.前述任一权利要求的方法，其在5-50℃温度下进行。

16.权利要求14的方法，其在20℃-30℃下温度进行。

17.权利要求16的方法，其在室温下进行。

18.前述任一权利要求的方法，其中或经过滤或用酸中和从反应混合物中除去任何过量碱。

19.权利要求18的方法，其中用乙酸或稀盐酸中和除去过量碱。

20.前述任一权利要求的方法，其中碱的粒径小于75微米。

21.前述任一权利要求的方法，其中将在卤代硝基甲烷和有机溶剂的混合物中的化合物(II)的溶液慢慢加到碱/溶剂混合物中。

22.前述任一权利要求的方法，其中碱和有机溶剂混合物中有机溶剂体积与化合物(II)和溴硝基甲烷溶液中有机溶剂体积比大约为1∶1-7∶1。