[发明专利]使用双螺杆挤出机一步制备乙烯基芳族化合物的聚合物的方法

说明书

本发明涉及在金属茂催化剂存在下于-80至150℃下制备乙烯基芳族化合物的聚合物的方法。

本发明进一步涉及所得到的聚合物在生产纤维、薄膜和模制品上的用途，以及涉及从所述聚合物获得的纤维、薄膜和模制品。

由于性能上的诸多因素，乙烯基芳族化合物的聚合物，尤其聚苯乙烯可用于许多领域，例如用作包装材料或用作金属或塑料的绝缘涂层，尤其在电子领域中。

EP-A584646描述了在连续操作水平式反应器中制备间同聚苯乙烯的方法，但催化剂混合物和单体被反复计量加入以使催化剂高效地转化。

EP-A379128同样公开了在连续操作水平式反应器中制备间同聚苯乙烯的方法。然而，在从反应器中排料过程中会有粘附的危险，结果不能保证连续的操作。还有，在该方法中自动净化的程度是非常的低。

本发明的目的是提供制备乙烯基芳族化合物的聚合物的新型方法，该聚合物不具有所述缺点和尤其就方法的工程而言不太复杂。

我们发现，这一目的可通过在金属茂催化剂存在下于-80至150℃下制备乙烯基芳族化合物的聚合物的方法来实现，其中聚合反应是通过使用具有顺旋转螺杆的紧密啮合型双螺杆挤出机在一步中进行的。

我们还发现，所得到的聚合物可用于制备纤维、薄膜和模制品，并从聚合物得到了纤维、薄膜和模制品。

特别合适的乙烯基芳族化合物是具有通式I的化合物其中R¹是氢或C₁-C₄烷基，R²-R⁶独立地是氢，C₁-C₁₂烷基，C₆-C₁₈芳基或卤素或两个相邻的基团一起形成具有4-15个碳原子的环状基团。

优选地，所使用的通式I的乙烯基芳族化合物是满足以下条件的那些：其中R¹是氢，和R²-R⁶独立地是氢，C₁-C₄烷基，氯或苯基或两个相邻的基团一起形成具有4-12个碳原子的环状基团，因此通式I的化合物的例子是萘衍生物或蒽衍生物。

优选的此类化合物的例子是：

苯乙烯，对-甲基苯乙烯，对-氯苯乙烯，2，4-二甲基苯乙烯，4-乙烯基联苯，2-乙烯基萘或9-乙烯基蒽。

不同乙烯基芳族化合物的混合物也可以使用，但优选仅使用一种乙烯基芳族化合物。

特别优选的乙烯基芳族化合物是苯乙烯和对-甲基苯乙烯。

具有通式I的乙烯基芳族化合物的制备本身是已知的，并描述在例如Beilstein 5,367,474和485。

在该新型方法中，优选使用的金属茂配合物A)是具有通式II的那些：其中R⁷-R¹¹各自是氢，C₁-C₁₀烷基，5员-7员环烷基，它还可以携带C₁-C₆烷基作为取代基，或C₆-C₁₅芳基或芳基烷基，或两个相邻基团连在一起形成具有4-15个碳原子的环状基团，或Si(R¹²)₃，R¹²是C₁-C₁₀烷基，C₆-C₁₅芳基或C₃-C₁₀环烷基，M是元素周期表的III-VI副族的金属或镧系金属，Z¹-Z⁵各自是氢，卤素、C₁-C₁₀烷基，C₆-C₁₅芳基，C₁-C₁₀烷氧基或C₁-C₁₅芳氧基，和z₁-z₅各自是0，1，2，3，4或5，z₁+z₂+z₃+z₄+z₅总和对应于M的价态减去1。