[发明专利]新颖的5-氨基-3-氰基-4-乙基亚硫酰基1-苯基吡唑化合物及其它们作为杀虫剂的用途

说明书

发明背景

1.发明领域

本发明涉及新的5-氨基-4-乙基亚硫酰基-1-芳基吡唑化合物，含所述化合物的组合物，它们的制备方法及其它们作为杀虫剂的用途。

2.有关的现有技术

文献已公开了含5-氨基-4-乙基硫的吡唑。欧洲专利公开0295117揭示了5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-乙基氧硫基吡唑和5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-乙磺酰基吡唑(化合物70和81)，据揭示它们-般具有良好的杀虫性质，特别在接触喷洒试验中对Plutella xylostella(菱纹背蛾)尤为有效。但是，杀虫剂的全身作用较之这种局部接触作用是一种不常遇的性质。术语“全身的”表示化学品通过叶喷、种子处理、浸种、颗粒拌种的土壤施用、垄沟颗粒施用或垄沟喷洒而被植物吸收并且传输到整个植物系统。有利的是有能施加到植物的地下和地上部分并具有全身作用因而让植物使害虫中毒的化合物。全身杀虫活性的重要性在于它能在实践中在直接接触难以奏效或极难控制吮吸性昆虫处控制昆虫，所述的吮吸性昆虫常常袭击不容易接近的植物的其它部分，如叶子的下面或内面。该类昆虫是，如蚜虫和盲蝽，臭蝽，在棉花、谷类、蔬菜、果树上发现。虽然欧洲专利公开号0295117一般揭示了N-苯基吡唑类具有全身性质的可能性，但没有给出这类性质的例子。PCT公开申请WO87/03781也揭示了杀虫活性的N-苯基吡唑，但也没有特定地揭示全身作用的应用。

因此，本发明的一个目的是提供有全身杀虫性质的新化合物。

本发明的再一个目的是提供对哺乳动物和水生生物安全的新的化合物。

本发明的再一个目的是提供对抵抗非农用区域发现的害虫有用的新的化合物。

通过下面对本发明的描述，本发明的这些目的及其它目的将成为显而易见的，而且可以通过本发明完全或者部分达到。

发明综述

本发明提供下列通式的5-氨基-4-乙基亚硫酰基吡唑：其中X是氯或溴；Y是三氟甲基或三氟甲氧基，R₁是氢、甲基或乙基。

出乎意料的是，现已发现这些化合物对昆虫害虫有极高的有利的全身性活性。此外，化合物对哺乳动物和水生生物也展示了高度的安全性。

发明详述

上式(I)较好的化合物是式中X是氯，Y是三氟甲基的化合物。

上式(I)中R₁是氢或甲基的式(I)化合物也是较好的化合物。

式(I)特别好的化合物包括：

1. 5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-乙基亚硫酰基吡唑；

2. 5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-4-乙基亚硫酰基吡唑：

3. 5-氨基-1-(2-溴-6-氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-乙基亚硫酰基吡唑；

4. 5-氨基-1-(2-溴-6-氯-4-三氟甲氧基苯基)-3-氰基-4-乙基亚硫酰基吡唑；

5. 3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-乙基亚硫酰基-5-甲基氨基吡唑；

6. 3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-乙基亚硫酰基-5-乙基氨基吡唑；和

7.1-(2-溴-6-氯-4-三氟甲氧基苯基)-3-氰基-4-乙基亚硫酰基-5-乙基氨基吡唑

编号1-7用来指代这些化合物供下面参考和识别。

在这些化合物中，化合物编号1-5最为优选。

制备方法

上式(I)化合物可应用已知的方法或通过修改已知方法，即以前使用或文献中叙述的方法，例如下述方法来制备。

根据本发明特征，上述(I)中R₁是氢的化合物可这样制备：使式(II)肼或其酸加成盐：其中X和Y的定义同上，与式(III)化合物反应：

                  R₂(R₃)C＝C(SOEt)(CN)

                          (III)其中R₂是氰基，R₃是氯或氟(较好的是氯)。

反应通常在惰性溶剂，较好的是乙醚或四氢呋喃中，任意地有碱(如三乙胺或乙酸钠)存在下，在0℃到溶剂的回流温度下进行。当使用肼的酸加成盐(优选的是盐酸盐)时，反应一般在诸如碱金属盐(如钠或钾的乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐)存在下进行。