[发明专利]基于聚酰胺和聚烯烃的具有高度柔性的组合物

说明书

本发明涉及基于聚酰胺和聚烯烃的具有高度柔性的组合物，尤其是涉及包含如下组分的组合物：

-至少一种聚酰胺(A)

-至少一种包含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物(B)

-至少一种聚烯烃(C)

-至少一种官能化聚烯烃(D)

其拉伸动态模量(tensile dynamic modulus)随温度的减少(DMA)与基于聚合物(A)，(C)和(D)而不含(B)且其室温下的挠曲模量(flexural modulus)在同一数量级的组合物相比要小。

本发明对挠曲模量(根据ISO 178-93)大约是聚酰胺(A)模量的0.05至0.3倍的组合物尤其有用。

作为例子，挠曲模量可以在150至750MPa之间。本发明的组合物的特征是具有聚酰胺基体这样的结构，也就是说，它们实质上保持有聚酰胺的性能，既包括其机械性能又包括其外观(光泽度)。

现有技术已经描述了通过向聚酰胺中混入增塑剂或聚烯烃混合而制得的软质聚酰胺。然而，为得到低挠曲模量，必须混入大量的增塑剂或聚烯烃，这就导致增塑剂的渗出，从而柔性受到损失或聚酰胺基体或混合物的损失从而不再具有机械性能或难于转化。

现有技术还描述了基于包含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物的混合物；然而，它们是高弹性的从而不再具有聚酰胺的性能。

本发明的软质聚酰胺具有许多优点。其HDT(热畸变温度或负载下变形温度)比现有技术中具有相同柔性的产品要高。其光泽度与聚酰胺相似，并且其硬度不随挠曲模量而减少。

其吸水率比现有技术的软质聚酰胺的要低。

其抗热性和冲击强度都非常好。还显示出弹性回复和低压缩永久变形。

CH655,941描述了必须向含聚酰胺嵌段的共聚物中或向含聚酰胺嵌段的共聚物与聚酰胺的混合物中加入用马来酸酐接枝的共聚烯烃，以使其具有柔性。该现有技术这些的组合物不具有聚酰胺基体也不包括聚烯烃(C)。

US5,070,145描述了聚酰胺，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物和乙烯/丙烯酸烷基酯/马来酸酐共聚物的混合物。

聚酰胺的冲击强度由此得到改善，然而，这些组合物不包括含聚酰胺嵌段的共聚物，也不具有本发明的组合物的柔性。

EP564,338描述了聚酰胺和乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和选择性的乙烯/丙烯酸烷基酯/马来酸酐共聚物的混合物。

这些混合物的非聚酰胺部分可以被交联，从而使得增加非聚酰胺部分(相对聚酰胺)的含量和降低挠曲模量成为可能。没有记载加入含聚酰胺嵌段的共聚物。使用相互反应的两种共聚物需要小心。

聚酰胺(A)是指如下物质的缩聚产物：

-一种或多种氨基酸，如氨基己酸，7-氨基庚酸，11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸或一种或几种内酰胺，如己内酰胺，庚内酰胺和ω-十二碳内酰胺；

-一种或几种二胺，如1，6-己二胺，十二亚甲基二胺，间-苯二甲胺，双(对-氨基环己基)甲烷和三甲基己二胺与二酸，如间苯二酸，对苯二酸，己二酸，壬二酸，辛二酸，癸二酸和十四双酸的盐或混合物；

或部分这些能生成共聚酰胺的单体的混合物，如通过己内酰胺与ω-十二碳内酰胺缩聚生成PA-6/12。

可以使用聚酰胺的混合物。最好使用PA-6和PA-6，6。

由含活性端基的聚酰胺序列和含活性端基的聚醚序列共缩聚生成含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物，如，尤其是：

1)含二胺链末端的聚酰胺序列与含二羧酸链末端的聚乙二醇序列。

2)含二羧酸链末端的聚酰胺序列与由被称作聚醚二醇的α，ω-二羟化脂族聚氧化烯序列经氰乙基化和氢化得到的含二胺链末端的聚氧化烯序列。

3)含二羧酸链末端的聚酰胺序列与聚醚二醇，在此特定情况下，所得到的产物是聚醚酯酰胺。

含二羧基链末端的聚酰胺序列是由，例如，由内酰胺生成的α，ω-氨基羧酸或二羧酸与二胺在限制链的二羧酸的存在下缩聚而成。聚酰胺嵌段最好是由聚酰胺-12或聚酰胺-6形成的。

聚酰胺序列的数均分子量Mn在300至15,000之间，优选在600至5000之间。聚醚序列的数均分子量Mn在100至6000之间，优选在200至3000之间。

含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物也可以包含随机分布的单元。这些聚合物可以通过聚醚和聚酰胺嵌段前体同时反应来制备。