[发明专利]回收双酚的方法

说明书

本发明涉及一种用于回收基本纯的对，对-二芳基酚的新颖方法。更具体地说，本发明涉及把含有对，对-双酚的混合物用一种方法处理而回收象2，2-二(4-羟苯基)丙烷(BPA)之类的对，对-双酚，其中所述方法并不要求包括加合物的结晶分离和产生反应循环物流等操作。

聚碳酸酯是一类众所周知的高抗冲级的热塑性树脂，其特征是光学透明性、高韧性以及其它优越的性能。它们常常因其透明性而用作透镜和窗户。双酚A聚碳酸酯是可以从市场上购得的这种树脂的主要品种。它一般具有约150℃的玻璃化转变温度，并可从2，2-二(4-羟苯基)丙烷衍生得到。

例如，2，2-二(4-羟苯基)丙烷可以从市场上购得，并可典型地由使用促进剂和含有盐酸的催化剂或含有磺化离子交换树脂的催化剂的方法，从苯酚和丙酮来制备。这种方法的特点是为了回收所希望的双酚，需要采用麻烦的、费用高的和潜含有害的加工步骤。

人们越来越感到兴趣的是通过无需采用不利的加工步骤的方法来回收对，对-二芳基酚。因此，本发明涉及一种用于回收基本纯的对，对-二芳基酚的新颖方法，该方法不要求包括加合物的结晶分离和产生反应循环物流等操作。

已经公开了用于制备BPA单体的尝试工作。在美国专利3,394,089中，BPA单体是在强酸型阳离子交换树脂存在下从酮和苯酚来制备的。

也已经公开了用于制备BPA单体的其它尝试工作。在化工工艺和设计百科全书(Encyclopedia of Chemical Processing and Design)第4卷，407～430页(1977)中，叙述了BPA的制备过程。

本发明涉及一种用于回收基本纯的对，对-二芳基酚的方法，该方法包括下列步骤：

(a)真空蒸馏一种含有对，对-二芳基酚的混合物而得到馏出液和残余物；和

(b)将残余物进行熔融结晶而得到基本纯的对，对-二芳基酚。

在本发明中，已经令人惊奇地发现在不进行加合物的结晶分离操作也不产生反应循环物流的条件下可以从含有对，对-二芳基酚的混合物中回收基本纯的对，对-二表芳基酚。本文中“基本纯”的定义是指至少约90％纯度，更好是至少约95％纯度，而最好是至少约99％纯度。本文所定义的反应循环物流是指返回进料而进一步在过程中反应的含有杂质的物流，它是含有对，对-二芳基酚的混合物的来源。

对于要按本发明方法回收的对，对-二芳基酚的种类基本上没有限制。通常，它们由下面通式代表：

                  HO-A¹-Yt-A²-OH 其中A¹和A²各自独立地是取代或未取代的二价芳基，而Y是诸如烃基的桥连基，更具体地是诸如亚甲基、环己基亚甲基、2-[2.2.1]-二环庚基亚甲基、1，2-亚乙基、异亚丙基、新亚戊基、亚环己基、亚环十五烷基、亚环十二烷基或亚金刚烷基的饱和基，特别是偕亚烃基(亚烷基)，并且最通常是(CR)₂，其中每个R独立地是C_1-5烷基，更好是甲基。t值是0或1。

由上面通式代表的对，对-二芳基酚的说明性非限制实例包括：

2，2-二(4-羟苯基)丙烷(双酚A)；

2，2-二(3，5-二溴-4-羟苯基)丙烷；

2，2-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷；

1，1-二(4-羟苯基)环己烷；

1，1-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)环己烷；

1，1-二(4-羟苯基)癸烷；

1，4-二(4-羟苯基)丙烷；

1，1-二(4-羟苯基)环十二烷；

1，1-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)环十二烷；

4，4-二羟基二苯醚；

4，4-二羟基二苯硫醚；

4，4-二-羟基-3，3-二氯二苯醚；和

4，4-二羟基-3，3-二羟基二苯醚

9，9-二(4-羟苯基)芴；

对于含有要按本发明方法回收的对，对-二芳基酚混合物的来源基本上没有限制。有关混合物的唯一限制条件是它们较好由一般用来制备准备通过本发明回收的呈基本纯形态的对，对-二芳基酚的方法来生产。