[发明专利]稳定剂和含有它的树脂组合物

说明书

本发明涉及新型的稳定剂和稳定化的树脂组合物，尤其涉及能够得到一种树脂组合物的稳定剂，该组合物对光高度稳定和不易泛黄且不易渗出稳定剂，因此适合用于各种类型的模塑材料。

以聚烯烃树脂为典型的热塑性树脂，热固性树脂，光固化树脂和类似树脂已被模塑加工成各种可用于许多工业领域的模塑制品。

然而，上述树脂在单独使用时趋向于在模塑或应用过程中较易发生氧化性劣化，这归因于在氧存在下热和光的作用。因此这些树脂会引起开裂、泛黄和其它缺陷，从而在物理性能上有显著下降，因而它们变得不适合于实际应用。

为了防止由热引起的这类氧化性劣化，因而开发了属于酚类、硫类和磷类的各种抗氧化剂。还有，还开发了二苯甲酮型、苯并三唑型、受阻哌啶型和类似类型的紫外吸收剂和光稳定剂以避免光引起的劣化。这里指出的添加剂可在前述模塑材料的生产或模塑阶段加入。

在这些添加剂当中，酚类抗氧化剂如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷或类似物已经广泛使用，因为它可保护聚烯烃树脂在该树脂模塑加工过程中或最终模制品的实际应用过程中不发生氧化性劣化。尽管它对氧化性劣化有良好的保护作用，酚类抗氧化剂所存在的严重问题是它本身发生氧化性劣化并留下产生黄色的物质，最后导致不利地着色的和不美观的模制品。

对于防止由光引起的氧化性劣化的良好稳定剂，某些化合物是已知的(如在日本已审专利公告No.46-42618中所述)并在实际中已经用作优异的光稳定剂，用于聚烯烃树脂。该化合物含有由下式(VI)表示的2，2，6，6-四烷基哌啶环

在通式(VI)中，R₇和R₈各自是碳原子数为1-4的烷基，R₉是从脂族、脂环族和杂环族的单-、二-或三羧酸衍生而来的酰基、二酰基或三酰基，和m是整数1-3。

更具体地，酯类是常用的，它们可由二羧酸如癸二酸或丙二酸与2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇反应获得。尤其，这些酯类当中癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯是可通过商业途径获得并已广泛使用。

然而，在被添加到树脂中时，此类受阻哌啶型光稳定剂在树脂模塑加工后，或在实际使用该模塑制品时，易于从所得到的模制品的表面渗出。从实际应用来看这是一个大的缺点，因为模制品外观不好看和尤其不太适于涂敷。

在解决现有技术中的这些问题时，已使用齐聚物型的受阻哌啶化合物。例如，聚[{6-(1，1，3，3-四甲基丁基)亚氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基}{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]和类似物已经广泛使用，它们公开于日本专利公开No.52-71486。

在齐聚物型受阻哌啶作为光稳定剂被引入到树脂中时，获得了最少程度的渗出，但原本希望的光稳定性大大下降。这从假设意义上归因于这样的事实：由于具有较高的分子量的光稳定剂在聚烯烃中的迁移被阻止，所以渗出减少，和与此同时，这一光稳定剂的发挥作用的部位不易接近聚烯烃树脂中需要光稳定作用的那些分子链部位。

由于在高温下树脂模塑加工过程中没有成功地避免劣化，受阻哌啶化合物通常与酚类抗氧化剂结合使用。然而，正如前面所讨论的，酚类抗氧化剂引起最终的模制品发生不希望有的变色，和因酚类变性物质的光敏化引起该抗氧化剂固有的光稳定性下降。

所以，仍然需求一种稳定剂，它对光致泛黄高度稳定和渗出保持在绝对的最低水平。本发明主要目的是提供新型的稳定剂和稳定化的树脂组合物，该组合物不仅具有优异的光稳定性而且具有优异的抗变色和渗出性。

为了解决上述问题，本发明人对聚合物分子，抗氧化剂和光稳定剂的物理和化学性能以及它们的相互作用进行了深入的研究，并发现特定结构的受阻哌啶化合物在聚合物中是高度可溶的，并因此能显示出为该受阻哌啶结构所特有的优异的耐渗出性和大的光稳定作用，它还足以保护相应的树脂在模塑加工过程中的高温下不发生氧化性劣化，甚至没有必要与酚类抗氧化剂结合。也就是说，现已发现在模塑加工过程中的高温下，甚至当没有配入酚类抗氧化剂时，包含特定的受阻哌啶化合物的树脂组合物足以抗氧化性劣化，这样所得到的模制品不会象存在酚类抗氧化剂时那样发生变色。在实际使用过程中该化合物也不会渗出，它还兼有对光的高稳定性。基于上述发现完成了本发明。

更具体地说，本发明提供一种稳定剂，它包含选自由各自定义如下的化合物1，化合物2和化合物3组成的物质组的至少一种。