[发明专利]制备具有基于丙烯酸的聚合物珠粒料的方法

说明书

本发明涉及制备具有基于交联的丙烯酸的聚合物微珠粒料的方法及这样制得的微珠粒。

特别是本发明涉及丙烯酸聚合物的交联微珠粒，其适合通过挤出方法制备抗反射表面。

现有技术公知用具有10-40微米，一般大约20微米尺寸，交联的丙烯酸聚合物微珠粒制备所说的抗反射表面。

制备所说的微珠粒的工业方法例如在悬浮液中优选用聚乙烯醇作为悬浮剂进行。

这些方法的缺点在于这些尺寸的颗粒很难离心分离。由于含有该微珠粒的水相的粘度很高，因此也确实需要用3∶1的稀释比来操作。

对于基于丙烯酸聚合物的普通珠粒料(例如平均直径200-300微米的PMMA，例如商业上熟知的ATOHAAS的ALTUGLAS^(R))的离心分离需要以1/5的离心分离率来操作。

从工业的观点进一步的缺点与离心分离后干燥所说的微珠粒有关。

鉴于该微珠粒的小尺寸，其已接近爆炸极限，因此需要在惰性气氛中操作。

然而由这些方法所能得到的产率为70％。由此出现生态学问题，该废水的COD(化学需氧量)为50000ppm。

因此需要安排一工业方法以便能克服以上所说的缺点，尤其是能提高产率和降低COD。

确实需要注意，只有使用以上所示尺寸的微珠粒才能得到抗反射表面。

也是由申请人进行的测试显示，如果使用大10倍尺寸的颗粒就不能得到抗反射表面。

现在已意想不到和惊奇地发现，如果利用以下所说的制备方法，可以生产基于丙烯酸聚合物的珠粒料，利用其挤出物能得到抗反射表面。

因此本发明的一个目的是提供一种制备基于丙烯酸聚合物的微珠粒的方法，包括在至少双官能基的至少一种交联单体存在下通过丙烯酸单体的悬浮聚合方法制备10-40微米的微珠粒，其特征在于该丙烯酸单体的第二聚合在没有交联单体和使用在先含有交联剂的聚合所得到的悬浮液的一部分作为悬浮相的条件下进行，所说的部分含有相对于第二聚合所得到的最终聚合物的3-40％，优选4.5-25重量的微珠粒。

已意想不到地发现，在以上所说的条件下操作可得到具有至少80微米尺寸，一般约150-200微米的珠粒料，利用其挤物可得到抗反射表面。

此结果十分令人惊奇，因为一般的具有如以上所说的150-200微米的交联珠粒料不能得到抗反射表面。

本发明的再一目的包括在没有交联剂的第二聚合中代替水作为分散相，可以使用来自丙烯酸单体悬浮聚合的回收水，此水产生大于100微米尺寸的珠粒料。

在此方法中可以帮助工业聚合厂降低所产生的全部COD，因为，正如所熟知的，母液一般被送至处理厂以降低出口的COD。

根据本发明的珠粒料尺寸要大于那些微珠粒料的尺寸，一般是80-300微米，优选140-250微米，更优选150-200微米。

作为用于制备具有基于丙烯酸的根据本发明的聚合物的丙烯酸单体，当可能时是线性或支化的(甲基)丙烯酸C₁-C₈烷基酯，可以提及的是，例如：a1)当可能时是线性或支化的一或多个丙烯酸或甲基丙烯酸C₁-C₈烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丙酯，(甲基)丙烯酸异丙酯，(甲基)丙烯酸于酯，(甲基)丙烯酸仲丁酯，(甲基)丙烯酸叔丁酯；b1)可选择至多60％重量，优选50％的一或多个在水中可溶解的单体，其在水中的溶解度是在23℃的温度下每100克水至少5克，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯；c1)可选择一般最多50％重量的另一种单体，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯腈、带有1-10个碳原子烷基和6-12个碳原子芳基的正-烷基或芳基马来酰亚胺、丁二烯、苯乙烯磺酸、N-乙烯基吡咯烷酮。

过氧化物可被用作自由基引发剂，例如叔丁基过氧-2-乙基己酸酯、过氧化二苯甲酰、过氧化月桂酰、叔丁基过氧-2-二乙基乙酸酯、或不稳定偶氮化合物例如，偶氮二异丁腈。

作为链转移剂可以使用带线性或支化的C₃-C₂₀，优选C₁-C₁₂烷基的烷基硫醇，例如，正丁硫醇、正辛硫醇、正十二烷硫醇、叔-十二烷硫醇、环己烷硫醇、pianthiol。

当使用如上所述的母液作为分散相时，可以使用根据欧洲专利申清457356(在此引作参考)所指出的聚合方法所得到的那些物质。