[发明专利]热稳定的聚甲醛共聚物

说明书

本发明涉及一种热稳定的聚甲醛共聚物。具体地说，本发明涉及一种聚甲醛共聚物，它是通过三噁烷和1，3-二氧戊环的共聚制备的，其中，1，3-二氧戊环的2-甲基-1，3-二氧戊环含量不超过500ppm(按重量计，以下均相同)，折合成过氧化氢的过氧化1，3-二氧戊环的含量不超过15ppm，并且其中还含有10-500ppm的至少一种受阻酚，上述每种含量都是以1，3-二氧戊环的重量为基础的。本发明提供一种具有提高了的热稳定性的聚甲醛共聚物。

生产聚甲醛共聚物的方法包括在至少一种聚合催化剂的存在下共聚三噁烷和1，3-二氧戊环，其中的催化剂选自三氟化硼、三氟化硼的水合物以及含氧原子或硫原子的有机化合物与三氟化硼的配位化合物，这种方法在该技术中是已知的，但是，用该方法得到的聚甲醛共聚物不能提供足够的热稳定性。

通常，致使聚甲醛共聚物热稳定性降低的因素包括该共聚物的氧化分解。

聚甲醛共聚物的氧化分解发生在聚合反应过程中以及后处理例如分离未反应的单体、洗涤、干燥等过程中。防止在通常生产聚甲醛共聚物的过程中已经成为问题的聚合产率降低的偿试包括对应于EP-128739A1和US4579935的JP-B-3-63965(此处所用的术语“JP-B”是指“审查过的日本专利公报”)，该方法公开的是，在聚合之前向单体中加入受阻酚，由此不仅防止聚合过程中主链分解，而且还防止聚合后处理过程中的氧化分解。此外，JP-A-7-286023(此处所用的术语“JP-A”指的是“未审查的日本专利申请公开”)公开了一种生产热稳定的聚甲醛共聚物的方法，该方法包括使三噁烷与环醚共聚，共中向环醚中加入受阻酚，以防止增加共聚物的过氧化物含量。但是，这些方法还是没能提供具有足够的热稳定性的聚合物。

本发明的目的是通过有效地防止氧化分解而提供一种具有改进的热稳定性的聚甲醛共聚物。

通过以下的叙述，本发明的其它目的和效果将是显而易见的。

本发明的发明人进行了广泛的研究，注意到通过使三噁烷和1，3-二氧戊环共聚得到的常规聚甲醛共聚物的热稳定性不足是由于氧化分解造成的这一事实。结果，他们意想不到地发现，存在于1，3-二氧戊环共聚单体中的2-甲基-1，3-二氧戊环和由1，3-二氧戊环产生的过氧化物衍生物(此后筒称为“过氧化物”)显著地影响聚甲醛的氧化分解，并且因此发现可以实现本发明。

也就是说，在至少一种聚合催化剂的存在下使含有三噁烷和1，3-二氧戊环的混合物共聚，制备聚甲醛共聚物，由此可以实现上述本发明目的；其中的催化剂选自三氟化硼、三氟化硼水合物和含氧原子或硫原子的有机化合物与三氟化硼的配位化合物，其中1，3-二氧戊环中的2-甲基-1，3-二氧戊环含量不超过500ppm重量，折合成过氧化氢的过氧化1，3-二氧戊环的含量不超过15ppm重量，并且其中含有10-500ppm重量的至少一种受阻酚，上述每种含量都是以1，3-二氧戊环的重量为基础的。

下面将详细地叙述本发明。

用于本发明中的1，3-二氧戊环中的2-甲基-1，3-二氧戊环含量应该不超过500ppm，优选不超过300ppm。如果1，3-二氧戊环中2-甲基-1，3-二氧戊环的含量超过500ppm，合成的聚甲醛共聚物的热稳定性较差。这是因为通过聚合反应使2-甲基-1，3-二氧戊环引入到合成的共聚物的主链中，引入到主链中的甲基促进共聚物的氧化分解，由此降低了热稳定性。通过使合成的1，3-二氧戊环经过精密蒸馏，可以得到2-甲基-1，3-二氧戊环含量不超过500ppm的1，3-二氧戊环。由于1，3-二氧戊环与2-甲基-1，3-二氧戊环之间在沸点上相差不大，所以对于合成的1，3-二氧戊环的一次蒸馏步骤不足以达到上面规定的2-甲基-1，3-二氧戊环的含量。通过将合成的1，3-二氧戊环蒸馏至少两次，可以获得2-甲基-1，3-二氧戊环含量不超过500ppm的1，3-二氧戊环。

除了要求2-甲基-1，3-二氧戊环的含量应不超过500ppm，优选不超过300ppm之外，还要求用于本发明的1，3-二氧戊环折合成过氧化氢的过氧化物含量(此后将“折合成过氧化氢的过氧化物含量”简称为“过氧化物含量”)不超过15ppm，优选不超过5ppm。如果过氧化物的含量超过15ppm，合成的聚甲醛共聚物的热稳定性较差。如果当2-甲基-1，3-二氧戊环的含量为500ppm或小于500ppm时过氧化物含量却超过15ppm，或者如果当过氧化物含量为15ppm或小于15ppm时2-甲基-1，3-二氧戊环的含量却超过500ppm时，合成出的聚甲醛共聚物的热稳定性仍较差。