[发明专利]改性聚酯，其制造方法及其用途

说明书

本发明涉及新型的聚酯，它显示改善了的流变性能。这种聚酯可用有利的方法加工成模制件，特别是加工成纤维、薄膜或压铸品。

在塑料加工成纤维，薄膜和其它模制件时由于在挤压机中的剪切造成的分子量，尤其是高分子量的降解作用是不可忽视的。为阻止这种降解，通常的方法是在挤压过程中加入不同的润滑剂。一种典型的润滑剂是乙二醇-双-硬脂酸酯。这是硬脂酸特定的酯，它在聚酯，如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)高的加工温度下进入酯交换反应。这种反应通常是不希望有的，因它会改变聚合物的分子量分布并因此当加工时会改变熔体的流变性。此外聚酯在所要求的高的加工温度下会热降解，这会导致制成的模制件变色以及使熔体的流变性发生不可控制的变化。

脂肪族基团接在液晶的、全芳族聚酯的高聚物链上已经有文献说明。本发明是要提高这些一般在有机溶剂中不溶解的化合物的溶解性，以使其能够加工。在此人们谈到溶剂结合在聚合物链上。这种全芳族改性的聚酯的例子在一系列文献上可找到，如在高分子化学快讯(Makromol，Chem.Rapid Commun 7(1986)，407-14)。分子结晶液晶(Mol.Cryst.Liq.Cryst.147(1987)，163-77)，应用化学(Angew，Chemie，101(1989)，261-76)高分子化学(Makromol.Chem.188(1987)，1431-45和聚合物(Polymer，34(1993)，1891-97)。

人们发现，通过在含芳族和脂肪族或脂环族组分的聚酯链中嵌入特殊的润滑剂达到使相应分子量的高聚物熔体的粘度明显下降或使得有可能在明显的高分子量下达到可控制的熔体粘度。这种方法改性的聚酯在比相应的不改性聚酯所需的温度要低得多的温度下进行挤压。由此可大大减少了聚合物熔体受热损坏，与未改性聚酯相比其模制件的机械性能无明显变化。

本发明涉及的聚酯含有至少0.1摩尔％的如化学式I的重复结构单元和必要时直至99.9摩尔％化学式II的重复结构单元：

-O-OC-Ar¹-CO-O-R¹-    (I)

-O-OC-Ar²-CO-O-R²-    (II)

其中Ar¹是化学式III和/或化学式IV和/或化学式V的基

Ar²是两价单核或多核的与化学式III，IV和V的基不同的芳基，

R¹和R²是相互独立的，两价脂环的，来自环己烷二甲醇的一个基，一个化学式为-CnH₂n-的基和/或一个化学式为-[C_mH_2m-O-]_x-C_m-H_2m-的基，其中n是表示2和10之间的整数，m表示2和10之间的整数，和x是从1至20的整数，Y是直接的C-C-键，-NR³-，-S-或-O-，

Z是直接的C-C-键或是桥基-O-，-C_qH_2q-，-S-，-CO-或-SO₂-，

q表示1-10的整数，

R³是一价的脂肪族，脂环族，芳香族或芳脂族的基，优选为甲基，

R⁴是化学式为C_oH_2o+1的基和/或化学式为-[C_pH_2p-O-]₂-R⁵的基，

R⁵是一价脂肪族的，脂环族的，芳香族的或芳脂族的基，优选为甲基，

o是从6-30的整数，

p是从2-10的整数，

y是从1-4的整数，和

z是从1-10的整数。

如果上述化学式中的任何基是二价芳基，那么是这样的二价芳基，它们的价键是相互处于对位或处于同等的同轴的或相互平行的位置或它们的价键是相互处于间位或处于相互成同等角度的位置。很小的一部分带有成角度排列的价键的芳基也能处于邻位或具有同等地成角度的位置排列的价键。

一价或两价芳基一般是单核或多核芳烃基或是单核或多核的杂环芳基。杂环芳基在芳核上尤其具有一个或两个氧-，氮-，或硫原子。