[发明专利]二硫代碳酰亚胺衍生物的制备方法

说明书

本发明涉及制备二硫代碳酰亚胺衍生物的方法。

JP-A-8-73424公开了通式I的二硫代碳酰亚胺衍生物：其中R²和R³相同或不同，各自代表氢、C₁-C₆烷基、卤原子、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷基或C₁-C₆卤代烷氧基；或者R²和R³一起代表可以取代有氟原子的亚甲基二氧基；和Z代表CH或氮原子，这类化合物具有优良的抗植物疾病的作用，因此，持续地要求寻找生产这类衍生物的有益的方法。

在这样的情况下，本发明人为了寻求生产通式I代表的二硫代碳酰亚胺衍生物的有益方法而进行了广泛的研究，其结果发现，通式I代表的二硫代碳酰亚胺衍生物可以容易地按以下途径生产：在碱存在下，通式II代表的酮-酯化合物与通式III代表的二硫代氨基甲酸酯化合物反应，得到通式IV代表的酮-酮衍生物，该酮-酯衍生物与甲胺反应得到通式V代表的酮-酰胺衍生物，然后，该酮-酰胺衍生物再与O-甲基羟胺反应，成功地完成了本发明。

如上所述，本发明提供一种制备通式I代表的二硫代碳酰亚胺衍生物的方法。该方法包括通式II代表的酮-酯化合物，其中R¹代表C₁-C₆烷基和X代表卤原子，在碱存在下与通式III代表的二硫代氨基甲酸酯化合物反应(以下称为反应I)，其中R²和R³相同或不同和各自代表氢原子，C₁-C₆烷基，卤原子，C₁-C₆烷氧基，C₁-C₆卤代烷基或C₁-C₆卤代烷氧基；或者R²和R³一起代表可以取代有氟原子的亚甲基二氧基；和Z代表CH或氮原子，得到通式IV代表的酮-酯衍生物，其中R¹，R²，R³和Z定义同上，然后，该酮-酯衍生物与甲胺反应(以下称作反应2)，得到通式V代表的酮-酰胺衍生物，其中R²，R³和Z的定义同上，然后，该酮-酰胺衍生物与O-甲基-羟胺反应(以下称为反应3)。

本发明还提供了上述通式IV代表的酮-酯衍生物和上述通式V代表的酮-酰胺衍生物。这些衍生物作为生产上述通式I代表的二硫代碳酰亚胺的中间体是有用的。

在本发明中，R¹代表的C₁-C₆烷基包括甲基、乙基等；R²和R³代表的C₁-C₆烷基包括甲基、乙基、异丙基等；卤原子包括氟、氯等；C₁-C₆烷氧基包括甲氧基、乙氧基等；C₁-C₆卤代烷基包括三氟甲基等；C₁-C₆卤代烷氧基包括三氟甲氧基等；X代表的卤原子包括氯、溴和碘。

在本发明中，优选的例子包括R¹是甲基、乙基和异丙基；R²是甲基、乙基和三氟甲基；R³为氢和Z为CH基。

下面是对反应1详细说明。

这里可用的碱包括，碱金属烷氧化物(例如，C₁-C₅烷氧化物如叔-丁氧化物、甲氧化物、乙氧化物、异丙氧化物等)，例如，叔丁氧化物等；碱金属氢化物，例如，氢化钠等；碱金属氢氧化物，例如，氢氧化钠、氢氧化钾等。

反应通常在溶剂中进行。可以使用的溶剂随所用碱而变，包括醚类溶剂，如四氢呋喃(以下称THF)、乙醚、二丁醚等；醇类溶剂，如甲醇、乙醇、异丙醇等；芳烃类溶剂，如甲苯、二甲苯、苯等；卤代芳烃类溶剂，如氯苯、二氯苯等；脂族烃溶剂，如己烷、庚烷等；N，N-二甲基甲酰胺；水等或其混合溶剂。

反应温度通常是-10-+60℃和反应周期通常是0.5-10小时。反应中反应剂和所用碱的比例通常是1∶08-0.8∶1或者等摩尔比或大体等摩尔比。