[发明专利]6,10－亚甲基－19－降－甾体－4－烯－3－酮化合物及其合成

权利要求书

1．一种6，10-亚甲基-19-降-甾体-4-烯-3-酮化合物，其特征在于分子通式为：

其中R1=H、F、Cl、Br、CF₃；

R₂=H、CH₃、CH₂CH₃；    R₃=OH、OCOCH₃、COCH₃、C₈H₁₇、CO₂NR₁’R₂’，其中R₁’、R₂’=CH₃、CH₂CH₃、i-Pr、t-Bu、Ph；

R₄=CH₃、CH₂CH₃、C≡CH、C≡CH-CH₃；

R₃=R₄=O；

R₅=H、CF₃、CH₃、CH₂CH₃、=CH。

2．一种6，10-亚甲基-19-降-甾体-4-烯-3-酮化合物的合成方法，其特征在于以19-羟基甾体化合物为原料，在-5-30℃条件下，在有机溶剂中，磺酰化试剂R_fSO₂F和碱存在的条件下，经过重排反应5-24小时而得到反应产物。

3．一种如权利要求2所述的6，10-亚甲基-19-降-甾体-4-烯-3-酮化合物的合成方法，其特征在于碱可分批加入，即在-5-30℃条件下，19-羟基甾体类化合物先与多氟或全氟烷基磺酰氟R_fSO₂F和等摩尔数的碱在有机溶剂中反应，待反应完全后，反应液可通过硅胶柱过滤，有机溶剂淋洗；或者反应液不经过过滤，再继续向滤液或反应液加入过量的碱，搅拌反应5-24小时即得产物。

4．一种如权利要求2或3所述的6，10-亚甲基-19-降-甾体-4-烯-3-酮化合物的合成方法，其特征在于磺酰化试剂、碱和原料的摩尔比是1-10∶2-20∶1，其中磺酰化试剂是HCF₂CF₂OCF₂CF₂SO₂F、ICF₂CF₂OCF₂CF₂SO₂F、ClCF₂CF₂OCF₂CF₂SO₂F、CF₃(CF₂)₇SO₂F、CF₃(CF₂)₃SO₂F、(CF₃SO₂)₂O、CH₃OOCCF₂SO₂F、FSO₂F；碱是吡啶、2，6-二甲基吡啶、NEt₃、(i-Pr)₂NH、Na₂CO₃、NaH、t-BuOK、NaOH、KOH、NH₃、DBN、DBU、n-Bu₄NF。

5．一种如权利要求2或3所述的6，10-亚甲基-19-降-甾体-4-烯-3-酮化合物的合成方法，其特征在于有机溶剂是甲苯、CH₂Cl₂、Et₂O、THF、CH₃CN、DMF、吡啶、乙二醇二甲醚。

6．一种如权利要求2或3所述的6，10-亚甲基-19-降-甾体-4-烯-3-酮化合物的合成方法，其特征在于反应温度为0-10℃。