[发明专利]一种提纯乙酸乙酯的方法

说明书

本发明涉及分离乙酸乙酯的新型萃取剂和相应的流程，属于乙酸乙酯的分离技术领域。

乙酸乙酯是一种重要的化工原料，在香料、医药及油漆工业中有着广泛的应用。在生产乙酸乙酯的工业过程中，如乙醇和乙酸直接酯化法、乙醇催化氧化法或催化脱氢法等生产方法，都涉及到水、醇和乙酸乙酯的分离，现有的分离方法(如《精细有机化学品技术手册》下册956～960页和(石油化工》1990年第11期749～752页)，一般都是利用乙酸乙酯本身与水和乙醇形成三元恒沸物这一特征，三元恒沸物蒸汽冷却后在分相器中分为两相，轻相即酯相富含乙酸乙酯，另含少量乙醇和水。重相即水相，富含水，其次含有乙醇和乙酸乙酯，送到乙酸乙酯回收塔去回收其中的乙醇和乙酸乙酯。轻相中的一部分回流，另一部分到精馏塔，塔顶蒸出乙酸乙酯、乙醇和水的三元恒沸物，塔釜留下产品乙酸乙酯，但要得到99％的乙酸乙酯一般要经过三级精馏。该方法的优点是利用产品乙酸乙酯本身作为恒沸剂，其缺点为常温常压分层器中酯相含水量较多，作为回流液其带水能力差，需保持较大的回流比(R=4)，所以送往脱水塔去制取乙酸乙酯的酯相数量不大，使产量受限。另外，送到酯化塔和脱水塔的酯相含水量高，所以能耗较大。

和本发明相近的另一项技术是加盐萃取恒沸精馏联合流程分离乙酸乙酯方法，为近年清华大学所开发(见发明专利公开号CN1043495A)。其采用加盐萃取酯相中的水，以降低酯相中的含水量，从而克服了前述方法的缺点，达到了预期的目的。但由于盐的加入也带来了设备腐蚀等问题。

本发明的目的在于采用新型萃取剂进行萃取出乙酸乙酯中的水，所说的萃取剂不腐蚀设备。利用萃取剂亲水亲醇疏酯的特征，从而达到分离乙酸乙酯的目的。

现对本发明进行详细描述：

本发明采用的新型萃取剂为C_2～4醇，其中最为重要的是C_2～4多元醇，例如乙二醇、丙三醇、1.3-丙二醇、1.2-丙二醇、1.4-丁二醇、1.3-丁二醇、1.2-丁二醇、1.2.3-丁三醇、1.2.4-丁三醇等。

采用上述萃取剂进行萃取蒸馏分离乙酸乙酯的流程见附图，图中A塔为萃取塔，B塔为酯精馏塔，C塔为萃取剂回收塔，为真空操作，D塔为95％乙醇回收塔。1、2、3均为再沸器即塔釜。

例如附图，首先将水-乙醇-乙酸乙酯的三元共沸物(1)从塔底、萃取剂(2)从塔顶送入萃取塔A，塔顶采出酯相(3)，塔底出萃取相(4)。将酯相(3)送往酯精馏塔B，塔顶出纯乙酸乙酯(5)，塔釜出萃取剂(6)(含微量水和乙醇)，返回去与萃取剂(2)混合重复使用。将(4)送往萃取剂回收塔C，该塔为真空操作，操作压力在6.66×10⁴～1.33×10⁴Pa，塔釜出纯萃取剂并返回使用。塔顶产物(7)送往95％乙醇回收塔D，塔釜出水(10)，塔顶出少量乙酸乙酯和水、乙醇的三元共沸物(8)，返回与物料(1)合并，塔中下部采出95％乙醇(9)。

本发明达到了预期的目的和效果。不同于常规的用乙酸乙酯本身作恒沸剂，其带水能力差，回流比大，多级精馏，从而造成处理量小和能耗大。也不象专利CN1043495A，使用加盐萃取蒸馏法，造成设备腐蚀和盐水回收能耗偏高等问题。因而采用本发明的萃取剂分离乙酸乙酯，具有不腐蚀设备，能耗低，产品纯度高的特点。

实施例如下：

本发明的工艺流程见附图。A、B、C、D均为填料塔，填料分别为不锈钢三角螺环和不锈钢压延孔θ环。图中物流线为：(1)乙酸乙酯、水、乙醇；(2)萃取剂；(3)富含乙酸乙酯、其次含少量水、醇和萃取剂；(4)萃取剂、水和乙醇及少量乙酸乙酯；(5)纯的乙酸乙酯；(6)萃取剂及少量水和乙醇，返回与(2)合并；(7)水、乙醇及少量乙酸乙酯；(8)少量的水、乙醇和乙酸乙酯共沸物；(9)95％乙醇；(10)水。

各物流的分析方法均采用气相色谱法定量。例1．萃取塔A的进料与直接酯化法获得的粗酯组成相近，乙酸乙酯约

88％，乙醇6％，水6％(重量百分数，以下同)。循环使用的萃取剂为

丙三醇从塔顶加入，粗酯从塔底加入，连续操作稳定后取样分析。

所得产品乙酸乙酯纯度平均达到99.0％。例2．按照例1，但加入的萃取剂为1.3-丙二醇，乙酸乙酯纯度达到

99.0％。例3．按照例1，但加入的萃取剂为乙二醇，乙酸乙酯纯度达到99.0％。例4．按照例1，但加入的萃取剂为1.4-丁二醇，乙酸乙酯纯度达到

98.5％。例5．按照例1，但加入的萃取剂为1.2-丁二醇，乙酸乙酯纯度达到